Смещение - полоса - поглощение
Cтраница 3
Исследуется смещение полосы поглощения VO H в ИК-спект-ре акцептора при комплексообразовании; при этом частота VO H обычно смещается в низкочастотную область. [31]
Величина смещения полос поглощения при переходе от газа к жидкости весьма непостоянна. Валентные колебания С - Н в ацетилене довольно чувствительны к физическому состоянию, вероятно, из-за ассоциации в растворах через мостиковые водородные связи. Для симметричных пятиатомных молекул теоретическое толкование проблемы было дано Хейкленом [116], который нашел, что длина связи увеличивается при переходе от пара к жидкости. [32]
Причины смещения полосы поглощения не известны. Можно лишь предполагать, что оно вызывается структурными изменениями, происходящими в стекле при изменении температуры. [33]
Причины смещения полосы поглощения неизвестны. Можно лишь предполагать, что оно вызывается структурными изменениями, происходящими в стекле при изменении температуры. [34]
Увеличение смещения полос поглощения адсорбированных цеолитом X ароматических молекул с ростом соотношения elr ионообменных катионов ( рис. 1) относительно спектра молекул в нейтральном растворителе свидетельствует об определяющей роли электростатического взаимодействия при возмущении этого ряда молекул поверхностью цеолита. Меньшее по абсолютной величине смещение спектра пиридина, адсорбированного цеолитами LiX и NaX ( см. рис. 1), по сравнению с анилином может быть обусловлено отчасти различием геометрии этих молекул. [35]
Изучение смещения полос поглощения замещенных бензола в ультрафиолетовых спектрах под влиянием взаимодействия с растворителем способствует в известной степени выяснению природы полос поглощения. А так как смещение полос поглощения связано с изменением распределения электронной плотности в молекуле, то возможно изучение этого распределения, а также предсказание места образования связи между двумя молекулами, образующими комплекс вследствие донорно-акцепторного взаимодействия. [36]
Величины смещения полос поглощения других групп молекул ( например, валентных колебаний групп СН) при адсорбции менее значительны. Однако если колебания включают связи или звенья с сильно поляризующимися электронными орбитами ( я-электроны и свободные электронные пары), может происходить значительное изменение их интенсивности в результате нарушения симметрии распределения электронной плотности. При этом изменение спектра адсорбированных молекул может значительно превосходить по характеру и величине спектральные изменения в конденсированных средах и в инфракрасном спектре адсорбированных молекул начинают проявляться полосы поглощения, обычно слабые или полностью отсутствующие в спектре молекул в свободном состоянии. Такой эффект указывает на понижение симметрии молекулы и на ее ориентацию по отношению к поверхности. [37]
Величины смещений полосы поглощения свободных гидро-ксильных групп поверхности аэросила при адсорбции HCN, ацетонитрила и акрилонитрила указывают на уменьшение энергии специфического взаимодействия при переходе от синильной кислоты к ацетонитрилу и акрилонитрилу. [38]
Изменение смещения полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп кремнезема AVOH с ростом поверхностной концентрации адсорбированных молекул было объяснено [19] различным изменением с ростом заполнения вкладов энергии специфического и неспецифического взаимодействия в общую энергию адсорбции при разных заполнениях. Так, если бы адсорбирующиеся молекулы занимали вначале наиболее выгодные положения для сильного специфического взаимодействия с гидроксильными группами поверхности, а затем, по мере роста заполнения, все менее выгодные положения, то величина AVOH должна была бы уменьшаться, а не увеличиваться. Однако положение молекулы на поверхности определяется минимумом суммарной энергии ее взаимодействия с адсорбентом. Энергия локального специфического взаимодействия адсорбирующихся молекул с гидроксильными группами поверхности кремнезема составляет важный, но для больших молекул часто лишь относительно небольшой вклад в общую энергию адсорбции. [40]
Так как смещение полос поглощения в видимую область обычно идет из ультрафиолетовой, смена возникающих при нагревании бесцветного соединения окрасок чаще всего следует ряду: желтая - оранжевая - красная - черная ( ср. То же, в общем, относится и к изменению цветности окрашенных веществ. Например, для SmI3 между обычной температурой и 700 С имеем следующие переходы: желтый - оранжевый - красный - коричневый - черный. [41]
Эта теория объясняет смещение полос поглощения на спектральных кривых окрашенных суспензий изменениями состояния молекул красителя из-за перераспределения связей или смещения электрических зарядов. Подобные изменения вызваны ионной связью одной из аминогрупп катиона метиленового голубого в его мономерной форме с анионными участками поверхности минерала и менее прочной ( дублетной) связью второго активного участка поверхности, предпочтительно гидроксила, с центральным атомом азота. Наличие двух максимумов на спектральных кривых - бато-хромного в области 660 - 670 ммк и главного гипсохромного около 565 - 580 ммк - связано с существованием обеих форм связи ( дублетная адсорбция), тогда как батохромный эффект характеризует лишь одну ионную связь. Некоторые ионы, обладающие, по В. К. Се-менченко [85, 86] малым обобщенным моментом, такие как калий, аммоний, гидроксоний и другие, нарушают дублетную связь, сохраняя лишь одноточечное ионное зацепление. В том же направлении действуют высушивание и нагревание. [42]
Это можно объяснить смещением полосы поглощения ( а следовательно и всей дисперсионной кривой) из далекой ультрафиолетовой области в видимую часть спектра, которое и вызывает повышение показателя преломления. При этом оказывается, что увеличение показателя преломления, вызванное смещением, не только компенсирует уменьшение показателя преломления, происходящее вследствие уменьшения плотности, но и определяет суммарное повышение показателя преломления. [43]
 |
Инфракрасный спектр метилацетиленилкетона ( по оси абсцисс - длины волн в [ j., по ординате - - процент пропускания. [44] |
При наличии сопряжения наблюдается смещение полосы поглощения в сторону видимой области и резкое увеличение ее интенсивности. УФ-спектры используются также для количественного определения органических соединений. [45]
Страницы: 1 2 3 4