Cтраница 3
При нейтрализации слабых кислот или слабых оснований имеет место дополнительный тепловой эффект диссоциации. Как известно, в растворах слабых кислот и оснований диссоциирована лишь небольшая часть растворимых молекул. При связывании имеющихся ионов слабой кислоты или слабого основания происходит смещение равновесия диссоциации - идет диссоциация молекул. Так как тепловые эффекты диссоциации различных слабых оснований и кислот разные по величине и знаку, то тепловые эффекты их нейтрализации имеют величины, отличающиеся от 13 64 ккал. [31]
Гидролиз солей в большинстве случаев обратим. Гидролиз солей происходит только в тех случаях, когда из ионов соли и ионоз воды может образоваться хотя бы одно слабодиссоциирующее или плохорастворимое вещество. Образование такого вещества сопровождается связыванием одного из ионов воды, смещением равновесия диссоциации воды и изменением рН раствора. [32]
В кислой среде подавляется диссоциация кислотных групп, а равновесие - МНг - f Н ч - МНз смещается вправо. В соответствии с этим в кислой среде белки приобретают положительный заряд, а в щелочной среде в связи со смещением равновесия диссоциации основных групп влево и диссоциацией кислотных групп по схеме - СООН т - СОО 4 - Н они заряжены отрицательно. В ИЭТ белки минимально растворимы и имеют минимальную степень набухания. [33]
Обычно мы прибавляем при исследовании рН раствора очень малое количество индикатора, что вполне достаточно благодаря его интенсивной окраске. Однако необходимо помнить, что в очень разбавленных растворах кислот и оснований существенную роль играют кислотные или основные свойства самого индикатора. Если мы к нескольким каплям индикатора добавим одну каплю разбавленного раствора кислоты или основания, то рН смеси этого раствора и индикатора будет в значительной степени зависеть от константы диссоциации индикатора. В таком случае смещение равновесия диссоциации индикатора оказывается недостаточным, а результат измерения ошибочным. [34]
Окрашенный продукт только в том случае пригоден для целей колориметрического анализа, если он сохраняет постоянство состава. Однако известно много случаев, когда происходит изменение состава полученного вещества, в результате чего окраска раствора теряет свою стабильность. Например, при взаимодействии ионов трехвалентного железа с роданид-анионами сначала образуется интенсивно окрашенный комплекс [ Fe ( CNS) ]; однако на этом взаимодействие между ионами Fe3 и CNS не заканчивается. Ион Fe3 является окислителем, а ион CNS обладает восстановительными свойствами. Поэтому вслед за образованием окрашенного комплекса [ Fe ( CNS) ] происходит восстановление ионов Fe3 в Fe, что влечет за собой смещение равновесия диссоциации комплекса [ Fe ( CNS) ] 5z Fe3 - f - CNS - в правую сторону и постепенное ослабление окраски раствора. [35]
Окрашенный продукт пригоден для колориметрического анализа, если он сохраняет постоянство состава. Однако иногда состав полученного вещества изменяется, в результате чего окраска раствора теряет свою стабильность. Например, при взаимодействии ионов трехвалентного железа с роданид-анионами сначала образуется интенсивно окрашенный комплекс [ Fe ( CNS) ]; но на этом взаимодействие между ионами Fe3 и CNS не заканчивается. Ион Fe3 является окислителем, а ион CNS обладает восстановительными свойствами. Поэтому вслед за образованием окрашенного комплекса [ Fe ( CNS) ] происходит восстановление ионов Fe3 в Fe, что влечет за собой смещение равновесия диссоциации комплекса [ Fe ( CNS) ] 4tFe3 CNS в правую сторону и постепенное ослабление окраски раствора. [36]