Смещение - сигнал
Cтраница 1
 |
Спектр ЯМР метанола, находящегося. [1] |
Смещение сигнала СН3 можно объяснить тем, что вследствие сильной поляризации молекул метанола наряду с уменьшением изотропной диамагнитной экранировки протонов происходит изменение анизотропной части химического сдвига, обусловленного межатомными токами. Этот вклад в химический сдвиг имеет парамагнитную природу и, таким образом, приводит к сдвигу сигнала ПМР в область сильного поля. Естественно, что данный эффект приводит к положительному сдвигу сигналов СН3 и ОН, однако для гидроксильной группы изотропный вклад в смещение сигнала значительно больше. [2]
Смещение сигнала в спектре ЯМР в зависимости от химического окружения, обусловленного различием степени экранирования, называется химическим сдвигом. Величину ot нельзя измерить непосредственно, так как для этого нужно было бы сравнивать частоту резонанса данных ядер с частотой свободных, неэкранированных ядер, а получить их в таком виде в обычных условиях записи спектров ЯМР невозможно. Поэтому находят химические сдвиги по отношению к некоторому соединению, условно принятому за эталон. [3]
Смещение сигналов жидких веществ обусловлено взаимодействием молекул между собой и с растворителем. [4]
 |
Квадруполыше моменты ядер.| Характер сигна лов ЯМР. [5] |
Смещение сигналов ЯМР одинаковых ядер в зави-симости от их окружения называется химическим сдвигом и измеряется ( по смещению напряженности магнитного поля) относительно какого-либо стандартного вещества, в молекулах которого все магнитные ядра структурно неразличимы. Для наиболее часто используемой ( главным образом, в органической химии) разновидности ЯМР - протонного магнитного резонанса ( ПМР) таким веществом может служить, например, бензол. [6]
Поэтому смещение сигнала ЯМР в результате диамагнитного экранирования называется химическим сдвигом. [7]
Незначительность смещения сигнала протонов гидроксильных групп не позволяет определить состав образующегося комплекса, как это было сделано для комплекса моногидропероксид - Mg ( нафт. Небольшая величина химического сдвига в этом случае может быть обусловлена тем, что в спектре системы дигидропероксид - катализатор наблюдается один усредненный сигнал для обеих гидропероксидных групп. [8]
 |
Концентрационные зави. [9] |
Что приводит к смещению сигнала в более сильное поле. [10]
 |
Магнитная анизотропия бензольного кольца. [11] |
Знак () означает смещение сигнала в более сильное поле, знак ( -) - смещение в слабое поле под влиянием анизотропной группы. [12]
Таким образом, при смещении сигнала изменение его спектра состоит лишь в фазовом сдвиге спектральных составляющих сигнала. Следовательно, такое преобразование сигнала является линейным. [13]
Узкие полосы в спектре и смещение сигнала комбинационного рассеяния в обратном направлении способствуют спектральному выделению относительно солнечного фонового излучения и упруго рассеянного лазерного излучения. [14]
По современным представлениям [55] причина парамагнитного смещения сигналов протонов антиароматических систем заключается в свойственной им малой энергетической разнице между верхней занятой и нижней свободной МО. Вследствие этого триплетный уровень таких соединений расположен весьма низко ( он частично заселен уже при обычных условиях), что и приводит к возникновению сильных парамагнитных токов. Это подтверждается квантово-механическими расчетами и косвенно - интенсивной окраской, обычно присущей антиароматическим соединениям. Рассмотрим в качестве примера группу пе-риконденсированных нафто [1,2,6] тиадиазинов. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5