Cтраница 2
Излучающий атом находится во внешнем поле. Наличие поля приводит к смещению термов и, следовательно, к сдвигу частоты атомного осциллятора. В бинарном приближении сдвиг частоты создается ближайшей частицей. [16]
Отрицательный знак у Av не обязательно является следствием смещения термов в сторону, обратную нормальному сдвигу. Очевидно, это произойдет, если при нормальном направлении сдвига термов верхний терм окажется смещенным сильнее нижнего. Так как смещение термов представляет собою явление первичное, то желательно определить именно его. Это можно сделать, если измерить сдвиги на последовательном ряде линий одной серии; при этом высокие термы должны испытывать меньший сдвиг, чем глубокие. Измерения такого рода выполнены Мейсснером и Мунди [61] на линиях диффузной серии магния. [17]
Она наблюдается тогда, когда координата оптимальной точки, соответствующей этому условию, лежит между начальной и конечной равновесными координатами. Однако для сильно экзотермических и сильно эндотермических процессов ( но еще до перехода к безактивацион-ной или безбарьерной области) это соотношение нарушается. Для сильно экзотермических процессов ( термы Ut ( и), лежащие выше кривой 1) координата R оптимальной точки совпадает с начальной равновесной координатой Roi, дальнейший сдвиг ее по мере изменения теплового эффекта становится невыгодным и начинается смещение термов U ( q) друг относительно друга. [18]
Во-первых, Рг имеет матричные элементы, отвечающие только состояниям с противоположной четностью. В-третьих, порядок величины неисчезающих матричных элементов, содержащих электронные состояния с главным квантовым числом / г, будет таким же, как вычисленный при помощи водородных волновых функций. Он составляет, как мы увидим, 6 4я2 см-1 при поле в 100 kV / см. Поэтому можно почти с уверенностью сказать, что возмущение второго порядка для двух состояний, разность энергии которых больше 10 ( 6 4) 2я4 - 400 2 см-1, будет меньше 0 1 см 1 даже при 10б V / см. Так как для большинства экспериментальных работ 0 1 см-1 является пределом точности, а применяемые поля в них меньшие, то мы видим, что взаимодействие двух термов, отстоящих на несколько тысяч волновых чисел, ничтожно. Однако суммарное влияние целой серии термов на данный терм может быть значительным. II) мы знаем, что формула второго приближения дает вполне точные результаты, если только начальное расстояние между двумя взаимодействующими состояниями велико по сравнению с энергией взаимодействия между ними. Так что для термов, разделенных более чем на 6 4 2, достаточно пользоваться формулой второго приближения. Это качественное ограничение вместе с правилами отбора по четности и J делают возможными рассмотрение этим методом большинства случаев. В таких случаях смещение термов меньше, чем в случае водорода, и строго пропорционально квадрату напряженности поля. [19]