Тетрахлорфталевый ангидрид

Cтраница 2

Мы обрабатывали этиленгликоль не кислотой, а тетрахлорфталевым ангидридом, и, возможно, поэтому продукт был более устойчив. [16]

При хлорировании фталевого ангидрида в олеуме получается преимущественно 3 6-дихлорфталевый ангидрид ( 36), а более глубокое проведение реакции дает тетрахлорфталевый ангидрид. [17]

Советскими химиками, Тетериным и Соннсом, лля характеристики первичных и вторичных сп ртов был также предложен [ ЖОХ, 6, 658 ( 1936) ] тетрахлорфталевый ангидрид или тетрахлорфталевая кислота. [18]

Хотя нитропроизводные углеводородов вступают в реакцию Фриделя - Крафтса только в том случае, если в ядре одновременно присутствуют достаточно активирующие группы для преодоления отрицательного влияния нитрогруппы или же если нитрогруппа является заместителем в высшем ароматическом соединении, однако все же было показано, что нитробензол реагирует с тетрахлорфталевым ангидридом. [19]

Принципиальная схема. [20]

После окончания хлорирования реакционная масса постепенно в течение 4 - 5 ч охлаждается при перемешивании до 10 - 15 С, в результате чего основное количество образовавшегося тетра-хлорфталевого ангидрида выкристаллизовывается. Полученная пульпа спускается на центрифугу 7, выполненную из нержавеющей стали, где кристаллы тетрахлорфталевого ангидрида отжимаются от основной массы хлорсульфоновой кислоты. [21]

Полимеры, содержащие свободные карбоксильные группы, способны также к реакциям полиэтерификации, которые используют для получения недавно разработанных водорастворимых эмалей и грунтовок горячей сушки. В простейшем случае полиэфир с одной боковой и двумя концевыми карбоксильными группами ( получаемый, например, при конденсации этиленгликоля и глицерина с избытком фта-левого или тетрахлорфталевого ангидрида) смешивается с многоатомным спиртом и подвергается горячей сушке. Водораствори-мость полимера достигается путем нейтрализации свободной кислоты летучим амином. При горячей сушке амин улетучивается, а карбоксильные группы этерифицируются многоатомными спиртами, образуя твердые покрытия с высокой степенью конденсации, стойкие к действию как воды, так и растворителей. Многоатомный спирт можно заменить более реакционноспособным полиэпокси-соединением, например эпоксидированным маслом с эпоксидными группами, реагирующими таким же образом, как гликоли, гидро-ксильные группы которых находятся у соседних атомов углерода. Для этой реакции наиболее подходящими катализаторами являются частично этерифицированные двух - или трехосновные минеральные кислоты, например дикрезилфосфат, нейтрализованный триметиламином. [22]

Необычцая активность тетрахлорфталевого ангидрида явствует из того факта, что он конденсируется не только с л-дихлорбензолом, обычно инертным в реакциях по Фриделю-Крафтсу, но также и трихлорбензолом и нитробензолом, двумя соединениями, даже еще более устойчивыми в реакциях этого типа. Реакция с 1 2 4-трихлорбензолом осуществляется нагреванием 30 г галоидированного бензола с 15 0 ангидрида и 15 г хлористого алюминия в течение 5 час. Конденсация тетрахлорфталевого ангидрида с нитробензолом производится путем прибавления хлористого алюминия к раствору 20г ангидрида и 300 мл нитробензола и последующего кипячения смеси в продолжение 3 час. [23]

Пономаренко [32] исследовал кинетику реакции тетрахлорфталевого и фталевого ангидридов с пентаэритритом и показал, что в интервале температур 170 - 180 Сэта реакция бимолекулярна. Введение четырех атомов хлора в молекулу фталевого ангидрида снижает скорость реакции в 5 3 раза. Энергия активации равна 24 ккал / моль для тетрахлорфталевого ангидрида и 27 3 ккал / моль для фталевого ангидрида. [24]

В заключение необходимо отметить, что в спектроскопии уже давно изучается еще один вид электронных переходов, связанных с переносом заряда, которые происходят между двумя различными молекулами, входящими в состав донорно-акцепторных комплексов. Соответствующие спектральные полосы, отсутствующие в спектрах компонентов комплекса, носят название полос межмолекулярного переноса заряда ( МПЗ), причем частоты максимумов этих полос могут быть с удовлетворительной точностью оценены с помощью выражения (2.80), в котором значения 0 - D и ЕА характеризуют аналогичные свойства молекул - компонентов комплекса. Примером системы, обладающей полосой МПЗ, расположенной в видимой области спектра, служит комплекс гексаметилбензола с тетрахлорфталевым ангидридом. [25]

Энергии перехода для комплексов с переносом заряда с нейтральным основным состоянием ( D, А) должны быть относительно нечувствительными к природе растворителя, если, как уже отмечалось в разделе I, степень стабилизации основного состояния с переносом заряда мала. Несмотря на то что возбужденное состояние, по существу, является ионной парой ( D, А), оно окружено неполярными молекулами D, А, поэтому стабилизируется лишь в небольшой степени. Сольватирующие свойства молекул растворителя обусловлены главным образом диполями связей, а для переориентации диполей по принципу Франка - Кондона требуется гораздо больше времени, чем для электронного перехода. Максимум полосы переноса заряда комплекса гекса-метилбензол - тетрахлорфталевый ангидрид 1591 сдвигается от 3905 А в СС14 до 3735 А в циклогексаноне. Такие же рассуждения могут быть применены к объяснению найденного Крамом и Бауэром [40] влияния растворителя на полосу переноса заряда в комплексе [3,4] - парациклофана с тетрацианэтиленом. [26]

Они получили три алкида, содержащие соответственно 40 % льняного, соевого или коксового масла и 60 % тетрахлорфталата глицерина. Эти смолы были окрашены в более темный цвет, чем фталевые алкиды. Добавка 1 5 % малеинового ангидрида и 0 5 % щавелевой кислоты значительно улучшает цвет, но все же он остается темнее, чем у фталевых смол - Скорость воздушной сушии при замене фтале-вого ангидрида тетрахлорфталевым заметно не изменяется, но смолы на основе тетрахлорфталевого ангидрида имеют несколько лучшую водо - и щелочестойкость. [27]

Эти смолы были окрашены в более темный цвет, чем фталевые алкиды. Добавка 1 5 % малеинового ангидрида и 0 5 % щавелевой кислоты значительно улучшает цвет, но все же он остается темнее, чем у фталевых смол - Скорость воздушной сушки три замене фтале-вого ангидрида тетрахлорфталевым заметно не изменяется, но смолы на основе тетрахлорфталевого ангидрида имеют несколько лучшую водо - и щелочестойкость. [28]

Полиэфирма-леинаты и стеклопластики на их основе горючи. Для понижения горючести вводят трехокись сурьмы, хлорпарафин, дихлор-стирол, фосфорорганич. Другой путь создания самозатухающих поли-эфирмалеинатов заключается в ведении в цепь полиэфира атомов хлора, фосфора и нек-рых др. элементов. Самозатухающие полиэфиры получаются и при использовании в качестве многоатомного спирта дихлоргидрида пентаэритрита с добавкой других хлорсодержащих веществ ( хлор-ендикового ангидрида, поливинилхлорида и др.), а также при применении вместо фта-левого тетрахлорфталевого ангидрида. Выпускаются полиэфиракрилаты трех марок: ТГМ-3 ( ВТУ № БУ-71-54) - продукт конденсации метакриловой кислоты и триэтиленгликоля, МГФ-9 ( ВТУ № БУ-9) - продукт конденсации метакриловой к-ты, фталевого ангидрида и триэтиленгликоля, ТМГФ-11 ( ВТУ № БУ-11) - продукт конденсации метакриловой к-ты, фталевого ангидрида и глицерина. Благодаря своим высоким адгезионным св-вам они используются и для получения клеев. [29]

Изменение предела. [30]

Страницы: 1 2 3