Cтраница 2
Теория электронных смещений исторически и логически есть прямое продолжение классической теории химического строения. Согласно основному принципу последней, сформулированному Бутлеровым, химическое поведение молекулы определяется ее составом и химическим строением, причем под последним понималась последовательность связей, их распределение между атомами. [16]
Метод электронных смещений и метод резонанса являются эквивалентными, и выбоп одного из них обусловлен тотько удобс гвом изображения. [17]
Поляризация электронного смещения свойственна и полярным, и неполярным диэлектрикам, ионного - только полярным. В полимерах электрический момент, созданный поляризацией данного типа, составляет не более 10 % от общего. [18]
Теория электронных смещений возникла в 1920 - х годах, задолго до широкого развития метода молекулярных орбнталей, которое, по существу, началось только в 1950 - х годах ( хотя первые работы В. Эта теория очень хорошо и просто объясняет большинство экспериментальных фактов, связанных со строением и реакционной способностью органических соединений, поэтому она широко используется до настоящего времени. В последующих главах мы наряду с методом молекулярных орбнталей будем параллельно использовать и представления об электронных эффектах, развитые в теории смещений электронных пар. [19]
Теория электронного смещения Льюиса - Лукаса дает удовлетворительное объяснение этой последовательности. Если атом водорода связан с достаточно электроотрицательным атомом, то связующая электронная пара оттягивается к последнему, в результате чего эффективный ядерный заряд водородного атома становится сравнительно сильным. Он поэтому может сильнее действовать в качестве акцептора электронов. В следующей главе мы увидим, что это объяснение еще не является исчерпывающим, но во всяком случае оно и не является ошибочным. Последнее обусловлено влиянием атомов хлора, которые повышают электрофильность как атома углерода, так и атомов водорода. Это представление находит себе подтверждение и в исследованиях растворимости различных веществ в различных растворителях. Цельгофер, Копли и Марвел [17] объясняют случаи отступления от общих закономерностей ассоциацией, которая в свою очередь во многих случаях объяснима образованием водородных связей. [20]
При очень малых электронных смещениях индуктомерная поляризуемость одинакова в обоих направлениях. Но при больших смещениях эта симметрия, по-видимому, нарушается и электроны легче смещаются в одном направлении, чем в другом. В настоящее время нет надежных данных о том, в каких случаях эта асимметрия появляется и насколько она становится важной. [21]
Сложнее оценить электронные смещения в комплексах типа ( IX) или ( X), в которых атомы хлора соединены. Судя по тому, что взаимный переход структур ( V-16) легко осуществляется при сравнительно небольшом перепаде температур ( - 70), энергетический эффект его мал, и очевидно, соответственно малы и обусловленные им электронные эффекты. [22]
Чтобы отличить статические электронные смещения от динамического перераспределения электронной плотности ( перемещения связывающей электронной пары), для изображения последнего рекомендуется применять пунктирные изогнутые стрелки. [23]
Под теорией электронных смещений понимается совокупность представлений о том, что свойства химических связей и, следовательно, органических соединений обусловливаются характером смещения валентных электронов, образующих связь, от середины связи в сторону одного из атомов или даше перемещением их с данной связи на соседнюю. [24]
Под теорией электронных смещений понимается совокупность представлений о том, что свойства химических связей и, следовательно, органических соединений обусловливаются характером смещения валентных электронов, образующих связь, от середины связи в сторону одного из атомов или даже перемещением их с данной связи на соседнюю. [25]
Достижения теории электронных смещений в последние 2 - 3 десятилетия были значительно скромнее. [26]
В методе электронных смещений соединение изображается одной формулой с целочисленными связями, которая оснащается кривыми стрелками, указывающими, какие р - или л-электроны смещаются и па какой атом или на какую связь происходит этот сдвиг. [27]
В методе электронных смещений соединение изображается одной формулой с целочисленными связями, которая оснащается кривыми стрелками, указывающими, какие р - или л-электроны смещаются и на какой атом или на какую связь происходит этот сдвиг. [28]
Достоинством метода электронных смещений, которым в основном мы будем далее пользоваться в этой книге, является возможность изобразить распределение электронов в молекуле при помощи одной формулы. В то же время использование этого метода не позволяет отобразить эквивалентность нескольких атомов в тех случаях, когда смещение электронов велико. Особенно часто это встречается в заряженных частицах - катионах и аннонах. В этом случае более удобным оказывается метод электронного резонанса. [29]
При рассмотрении электронных смещений необходимо четко различать эффекты в молекулах насыщенных и в молекулах с сопряженными двойными или тройными связями. [30]