Cтраница 4
Таким образом, для всех приведенных соединений наблюдается гипсохромное смещение полосы п - ъ - перехода относительно ацетальдегида. Для полос я-я - переходов наблюдается батохромное смещение, так как за счет резонансного эффекта R увеличивается число МО и происходит сближение я и я - уровней. [46]
![]() |
Характеристические полосы поглощения хромофоров в УФ-спектре. [47] |
Смещение полос поглощения и увеличение их интенсивности наблюдаются также при взаимодействии хромофоров между собой. Так, сопряжение этиленовых связей вызывает батохромное смещение поглощения. Взаимодействие с ауксохромами и эффект сопряжения приводят к тому, что поглощение большинства хромофоров наблюдается в ближней УФ и видимой областях спектра - удобных для спектрального анализа. В табл. 13.1 представлены некоторые наиболее распространенные простые хромофоры и положение максимумов их полос поглощения. [48]
Акридин является слабым органическим основанием, обладающим в возбужденном состоянии более сильной протоноакцепторной способностью, чем в невозбужденном состоянии. Присоединение протона к молекуле акридина вызывает батохромное смещение спектра люминесценции, поэтому под действием ультрафиолетового облучения растворы акридина светятся различным светом в зависимости от рН среды: фиолетовым - в щелочной среде ( Хмакс. [49]
При адсорбции цианинов на А § На1 наблюдается батохромное смещение полосы поглощения на 10 - 80 нм относительно поглощения в спиртовых р-рах. Удлинение цепи ( п) на одну виниленовую группу, как правило, приводит к смещению максимума поглощения на - 100 нм в сторону борее длинных волн, как, напр. [50]
Рассмотрим вначале эффект ионизации электронодонорных заместителей. Например, ионизация окси-группы в нитрофеноле приводит к значительному батохромному смещению всех полос поглощения. [51]
В а-положении к пентаеновому хромофору расположен лактонный карбонил. Кето-группа, являясь шестой сопряженной двойной связью, способствует батохромному смещению УФ-спектра. Полярность карбонильного сопряжения изменяет характер электронного спектра поглощения, нарушает его тонкую структуру. [52]
![]() |
Абсорбционные кривые, характеризующие состояние 5 - ( 2-нит-рофенилазо - 8-оксихинолина в сильнокислых растворах. [53] |
Выше некоторого предельного значения кислотности абсорбционные кривые не проходят через изобестическую точку. Наблюдаемое в этих условиях дальнейшее увеличение оптической плотности с незначительным батохромным смещением максимума поглощения иногда объясняют побочными реакциями и изменением физических свойств растворителя. [54]
В пределах модели локализованных орбиталей можно доказать [2], что слабый эффект сопряжения вызывает сдвиг полос поглощения исходных углеводородов, аддитивный для каждого введенного заместителя. Поэтому относительную мезомерную силу заместителя можно оценить по той части батохромного смещения полосы lAig - 1В2и бензола, которая прямо пропорциональна числу введенных заместителей. [55]
Что касается спектров, то образование этих водородных связей приводило к слабому батохромному смещению максимума и гиперхромному эффекту, причем эти изменения происходили в том же направлении, что и при образовании енолят-аниона. [56]
![]() |
Длины волн ( - им и экствнкции ( л-моль 1-ем 1 в максимумах в спектрах поглощения арилалкантиолов и арилтиолов. [57] |
Положение колебательных полос в спектрах 1 - и 2-нафталинтио-лов незначительно отличается. Замещение атомов водорода нафтила на алкильные радикалы, очевидно, должно вызвать небольшое батохромное смещение полос в спектре. [58]