Дальнейшее смещение - потенциал
Cтраница 1
Дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону приводит к снижению плотности тока, минимум которого наблюдается при потенциале полной пассивации. [1]
 |
Анодные поляризационные кривые сплавов никель - железо в 1 н. H2S04 ( t 25 С. [2] |
Дальнейшее смещение потенциала в сторону более положительных значений ( до ф 0 3 в) приводит к новому резкому возрастанию скорости растворения металла. Такой ход анодной поляризационной кривой имеет место и для никелевых сплавов, содержащих до 30 ат. [3]
 |
Анодная кривая для металла, способного пассивироваться. сплошная кривая получена потенцио. [4] |
Дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону может привести к новому подъему плотности тока и к увеличению скорости растворения. Эта зона потенциалов называется областью перепассивации или транспассивности. Для нее характерно растворение металла в виде ионов более высокой валентности, чем при его растворении в активном состоянии. Таким образом, при изменении потенциала в сторогу более положительных значений металл последовательно проходит через активное, переходное ( или предпассивное), пассивное и транспассивное состояния. [5]
Дальнейшее смещение потенциала даже на 0 1 В в отрицательном направлении приводит к развитию процесса водородной деполяризации, и наблюдается щелочная коррозия алюминия. [6]
 |
Анодная кривая для металла, способного пассивироваться. сплошная кривая получена потенцио. [7] |
Дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону может привести к новому подъему плотности тока и к увеличению скорости растворения. Эта зона потенциалов называется областью перепассивации или транспассивности. Для нее характерно растворение металла в виде ионов более высокой валентности, чем при его растворении в активном состоянии. Таким образом, при изменении потенциала в сторону более положительных значений металл последовательно проходит через активное, переходное ( или предпассивное), пассивное и транспассивное состояния. [8]
При дальнейшем смещении потенциала электрода в область отрицательных значений становится возможным протекание второй электродной реакции. Это вызывает увеличение тока, описываемое аналогичной S-образной кривой. При еще более отрицательных потенциалах может происходить третья стадия восстановления деполяризатора или разряд фона. [9]
При дальнейшем смещении потенциала ртути в отрицательную сторону до величины е3 на ее поверхности появятся избыточные электроны, к которым со стороны раствора будут притягиваться положительно заряженные ионы. В этом случае снова возникнут отталкивательные силы между одноименно заряженными, но теперь уже отрицательными частицами, и поверхностное натяжение упадет до некоторой величины аа - По мере увеличения отрицательного значения потенциала будет увеличиваться избыточный отрицательный заряд ртути и одновременно уменьшится поверхностное натяжение. Восходящая ветвь электрокапиллярной кривой соответствует, таким образом, положительно заряженной поверхности ртути. Величина положительного заряда при этом по мере смещения потенциала в отрицательную сторону постепенно уменьшается, что увеличивает поверхностное натяжение. В точке максимума электрокапиллярной кривой заряд поверхности ртути равен нулю, а поверхностное натяжение достигает наибольшего значения. Нисходящая ветвь электрокапиллярной кривой отвечает отрицательно заряженной поверхности ртути. По мере удаления от точки максимума абсолютная величина заряда растет, а поверхностное натяжение уменьшается. Таким образом, представление об изменении заряда ртути с потенциалом ртутного электрода позволяет качественно объяснить ход электрокапиллярной кривой в растворах, не содержащих поверхностно-активных частиц. Если исходить из предположения о том, что адсорбция ионов на ртути определяется исключительно электростатическими силами, то все анионы должны были бы изменять ход лишь восходящей ветви электрокапиллярной кривой, где поверхность ртути заряжена положительно. Напротив, влияние катионов должно было локализоваться лишь на нисходящей ветви, где они электростатически притягиваются к отрицательно заряженной поверхности ртути. В действительности, как это было найдено еще Гун, многие анионы изменяют ход электрокапиллярной кривой справа от точки максимума, а некоторые катионы влияют не только на нисходящую, но и на восходящую ветви электрокапиллярной кривой. [10]
 |
Изменение заряда поверхности ртути при переходе от восходящей ветви электрокапиллярной кривой к нисходящей. [11] |
При дальнейшем смещении потенциала ртути в отрицательную сторону до величины ез на ее поверхности появятся избыточные электроны, к которым со стороны раствора будут притягиваться положительно заряженные ионы. [12]
По достижении предельного тока дальнейшее смещение потенциала в катодную сторону не будет приводить к увеличению силы тока до тех пор, пока не будет достигнут потенциал выделения какого-либо другого иона, имеющегося в растворе. В случае водных растворов, содержащих только одну соль, таким вторым электродным процессом всегда является выделение водорода. [13]
По достижении полной пассивности ( точка Р) при дальнейшем смещении потенциала в анодную сторону ток обычно меняется несущественно. Объяснение этому, а также более детальное рассмотрение кинетики и механизма анодных процессов на пассивной поверхности будет приведено далее при рассмотрении пассивности. [14]
При 7 ] н, 0 5 в поверхность катода полностью свободна от кислорода; дальнейшее смещение потенциала в отрицательную сторону сопровождается накоплением атомарного водорода на поверхности и в объеме катода. [15]
Страницы: 1 2 3 4