Дальнейшее смещение - потенциал
Cтраница 3
 |
Влияние частоты переменного тока на импеданс никелевого анода ( Я, С и tgo при различных потенциалах в IN H2SO4 при 40 С. стационарный потенциал электрода равен - 0 01 в ( активный. [31] |
Следует иметь в виду, что изменение величины сопротивления зависит от проводимости окисла. В работе Т. И. Борисовой [61] было установлено, что поверхность ряда металлов ( Ag, Pt и Ni), окисляясь электрохимически, вначале покрывается низшими, плохо проводящими окислами, что приводит наряду с уменьшением емкости к увеличению сопротивления. При дальнейшем смещении потенциала в положительную сторону возникают высшие, хорошо проводящие поверхностные окислы и наблюдается уменьшение сопротивления. Ввиду отсутствия ясных теоретических представлений о влиянии различных факторов на измеряемую величину емкости на твердых металлических электродах при одновременном течении нескольких процессов в настоящее время результаты опытов еще не могут дать однозначного решения о природе пассивирующих слоев на металлах. [32]
Полной пассивации, электрод становится пассивным. При дальнейшем смещении потенциала скорость растворения остается уже постоянной и не зависит от потенциала электрода. Отсутствие зависимости скорости растворения от потенциала указывает на то, что в этой области потенциалов имеет место обычная химическая реакция. В этой области потенциалов скорость образования пленки равна скорости ее растворения, и поэтому металл поддерживается в пассивном состоянии. Он в обычных электролитах, не активирующих металл, невелик. [33]
Увеличение скорости коррозии ниобия и сплавов при потенциалах от 0 до 0 2 в в серной кислоте ( рис. 16а, кривые 1 - 5) и от - 0 2 до 0 в в фосфорной кислоте ( рис. 166, кривые 1 - 6) объясняется разрушением первоначального окисла на их поверхности. В результате дальнейшего смещения потенциала в положительную сторону ниобий и сплавы пассивируются и в определенной области потенциалов имеют наименьшую скорость коррозии, а затем при более положительных потенциалах скорость коррозии их снова увеличивается в результате растворения образовавшихся солевых пленок, состоящих в серной кислоте из оксисульфатов и в фосфорной из оксифосфато в ниобия. [34]
 |
Анодная потенциостатическая кривая для металла, способного пассивироваться. [35] |
В довольно широких пределах потенциалов плотность тока, а следовательно, и скорость растворения почти не изменяются, оставаясь очень малыми. Эта область потенциалов отвечает пассивному состоянию. Участок потенциостатической поляризационной кривой, соединяющей область активного состояния с областью пассивности, называется переходной областью. Дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону может привести к новому подъему плотности тока и к увеличению скорости растворения. Эта зона потенциалов называется областью перепассивации или транспассивности. Для этой области характерно растворение металла в виде ионов более высокой валентности, чем при его растворении в активном состоянии. Таким образом, при изменении потенциала в сторону более положительных значений металл последовательно проходит через активное, переходное ( или предпассивное), пассивное и транспассивное состояния. [36]
 |
Осциллограммы изменения потенциала алюминиевого сплава во времени при 17 - 18 в растворах Ni ( BF4 2 концентрации ( в г / л. [37] |
На всех осциллограммах также, как и в случае цинка, наблюдается ветвь пониженной скорости изменения потенциала. Однако по сравнению с процессом в растворе Zn ( BF4) a величина этой ветви очень мала. Обращает на себя внимание тот факт, что контактное выделение никеля начинается уже через 8 - 10 сек. Дальнейшее смещение потенциала алюминиевого сплава в положительную сторону происходит в растворах всех исследуемых концентраций очень быстро и практически с одинаковой скоростью. Контактное выделение никеля заканчивается практически в течение 30 - 45 сек. Потенциал сплава при дальнейшем выдерживании образца в растворе меняется очень медленно. Так, если при 33 в растворе с концентрацией 100 г / л через 1 мин. [38]
При отсутствии кинетических ограничений в виде пленки металл должен был бы растворяться с большими скоростями по прямой АВ. При возникновении на поверхности металла защитной пленки процесс коррозии резко замедляется ( КЩ и железо переходит ( отрезок KD) в пассивное состояние. При дальнейшем смещении потенциала ( отрезок DE) скорость коррозии остается малой, не зависящей от потенциала. [39]
 |
Поляризационные диаграммы. [40] |
Иногда [28] его называют потенциалом полной пассивности. При дальнейшем смещении потенциала в положительную сторону до значения фЕ пассивное состояние металла сохраняется. Выше потенциала фЕ скорость окисления металла увеличивается. Он переходит в состояние перепассивации. [41]
Дело в том, что если в процессе контролируемой активации потенциал электрода все время смещается в положительную сторону, то в конце концов электрод теряет весь содержащийся в нем водород. КОН это состояние достигается приблизительно при - 0 4 в ( относительно насыщенного каломельного электрода) ( см. разд. При дальнейшем смещении потенциала в положительную сторону на электроде адсорбируется кислород, который вначале слабо связан с электродом. Если процесс контролируемой активации проводится при - 0 15 в ( относительно насыщенного каломельного электрода), то подведенный после него водород может удалить имеющийся на электроде кислород. Благодаря этому дополнительно возникает каталитически активный никель. [42]
 |
Схема межфазной границы металл-раствор 74 ]. [43] |
Перемещение катионов металла в положение между отрицательными ионами кислорода возможно, очевидно, в любой точке поверхности и представляется гораздо более легким процессом, чем полный выход катиона из решетки в сольватную оболочку, протекающий преимущественно на выступах решетки. Первичный акт пассивации может быть затруднен, если в двойном слое при потенциале реакции образования монослоя окисла, кроме ионов ОН -, содержатся другие адсорбированные ионы, например, хлор-ионы. Тогда реакции образования монослоя окисла должен предшествовать процесс замещения ионов хлора молекулами воды или ионами гидроксила. Такое замещение может происходить медленно и трудно, а дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону скорее препятствует протеканию этого процесса, чем способствует ему. [44]
 |
Поляризационные кривые на платиновом электроде при температуре 75. / - 5 35-иолб / л H2SO4. 2 - 5 35 лоль / л H2SO4 - f 0 775 жмь / Л. [45] |
Страницы: 1 2 3 4