Cтраница 2
Ароматические диамины 1 придают каждому типу смол сходные свойства в отвержденном состоянии. Температура тепловой деформации большинства ароматических диэпоксидных смол будет составлять примерно 150 С и не более 200 С у эпоксидированных новолачных смол и смол на основе ароматических диглицидиловых эфиров, содержащих в среднем 2 5 или более эпоксидных групп в молекуле. [16]
Органические кислоты применяются в качестве отвердителей или соотвердителей с ангидридами; они реагируют как с эпоксидированными смолами на основе кислот олефинового ряда, так и со смолами на основе глицидилового эфира, хотя с последними реакция идет более медленно. При реакции двухосновных кислот с диэпоксидными смолами для получения продуктов с поперечными сшивками потребуется этерификация; с более высокофункциональными кислотами для получения продуктов с поперечными сшивками этерификация или конденсационная этерификация не требуется. [17]
В качестве отверждающих реагентов для эпоксидных смол были использованы этилендиамин и диэтилентриамин. Они особенно эффективны по отношению к жидким диэпоксидным смолам, применяемым для литья и для слоистых пластиков. Высшие диамины, например гексаметилендиамин, менее активны, но их преимуществами являются меньшие летучесть, токсичность и гигроскопичность. [18]
Присутствие длинной углеродной цепи обеспечивает внутреннюю гибкость и посредством этого снижает хрупкость отвержденного продукта. Время жизни массы в 200 г с DGEBA будет примерно равно 40 мин, температура экзотермической реакции достигает только 100 С. Время жизни с эпоксидированным полибутадиеном и циклоалифатическими диэпоксидными смолами равно приблизительно 5 мин, причем отвер-ждениая система обладает малой прочностью при растяжении. С эпоксидированными новолачными смолами из-за высокой функциональности и быстрой реакции образование геля происходит в течение 1 или 2 мин. [19]
Фенольные отвердители медленно реагируют как с эпоксидировапными смолами на основе кислот олефинового ряда, так и со смолами на основе глицидилово-го эфира, поэтому отверждение приходится проводить при повышенных температурах. Отверждение эпоксиди-рованных смол на основе кислот олефинового ряда может быть ускорено применением кислотных ускорителей; для ускорения отверждения смол на основе гли-цидилового эфира обычно применяются аминные ускорители. Для получения продуктов с поперечными сшивками с диэпоксидными смолами используются диокси-фенольные отвердители в количестве менее одного фенольного гидроксила на одну эпоксидную группу. Смолообразпые фенольные соединения как ново-лачного, так и резольного типа могут использоваться в качестве отвердителей ви сореагирующих веществ. С новолаками реакция подобна реакции с мономерными фенолами; с резолами механизм реакции усложняется самопроизвольной конденсацией через метилоловые группы и с присутствующими спиртовыми гидроксилами. [20]
Наряду с бис - ( оксиэтил) диэтилентриамином образуются вторичные иолиамнны, а с тетраоксипропилэтилен-диамином - третичные амины. Вторичные полиамины взаимодействуют с эпоксидной группой подобно первичным аминам, и отверждение диэпоксидных смол, когда количество активных атомов водорода превышает 2, происходит в результате образования поперечных сшивок. Как травило, третичные амины, полученные вышеописанным способом, слишком инертны даже для отверждения эпоксидных смол на основе глицидилового эфира и обычно используются в качестве ускорителей в смесях аминов, что будет описано ниже. [21]