Cтраница 2
Хлорную кислоту, даже сильно разбавленную, нельзя использовать для разделения на монофункциональной саркозиновой смоле вследствие сильной усадки смолы. По-видимому, это связано с образованием труднорастворимого гидроперхлората у аминного азота саркозиновой фиксированной группы. Мешают и другие комплексообра-зователи. Поэтому анализируемую пробу необходимо приготовить в виде сульфатного раствора, а небольшие количества ионов хлора в этом случае не мешают. [16]
Последующие рассуждения, хотя и имеют принципиальный характер, прежде всего относятся к монофункциональной саркозиновой смоле. После этого рассмотрим весьма сложные вопросы, касающиеся связывания ионов двухвалентных и редкоземельных металлов монофункциональной иминодиуксусной смолой. [17]
Для выяснения причины этого явления следует, во-первых, рассмотреть состояния насыщения этих форм монофункциональной саркозиновой смолы в зависимости от степени наполнения. Для ионов Си, Ni, Zn и Со монофункциональная саркозиновая смола обладает весьма разными емкостями насыщения ( 265) ( ср. [18]
В присутствии хлоридов в зависимости от температуры образуется синяя или зеленая формы хрома ( Ш) с монофункциональной саркозиновой смолой. Синие формы можно рассматривать как смешанные акво-комплексы § 2 [ Х2Сг ( Н2О) 2 ] 1 или § [ ХСг ( Н2О) 4 ] 2, так как, во-первых, свободный гексакво-ион хрома ( Ш) также окрашен в синий цвет, и, во-вторых, синие формы хрома ( Ш) при повышенной температуре и в присутствии избытка хлорида переходят в зеленые. [19]
При наполнении смолы из раствора СгС13 на холоду с очень небольшой скоростью лишь часть растворенного Сг3 связывается монофункциональной саркозиновой смолой, в то время как другая часть проходит через колонку с нейтральной саркозиновой смолой, имея при этом светло-синюю окраску. [20]
Количество нитрата меди, в два раза меньшее по сравнению с тем, которое использовали для синтеза насыщенной Си-формы монофункциональной саркозиновой смолы ( здесь 6 3 г Си ( МОз) 2 ЗН2О на 100 мл нейтральной формы), смешивали в 1-литровом стакане с нейтральной формой и с десятикратным избытком ацетата аммония. [21]
Как было установлено, для разложения комплексов более пригодной оказывается монофункциональная иминодиуксусная смола, образующая более устойчивые комплексы, чем монофункциональная саркозиновая смола; по этой причине длину второй колонки можно уменьшить до 20 мм. Применяют нейтральную форму монофункциональной иминодиуксусной смолы. [22]
Количественное разделение глицина и 3-аланина в конце концов было достигнуто Херингом и Тренне благодаря тому, что вместо нейтральной формы был использован никелевый комплекс монофункциональной саркозиновой смолы. [23]
Фильтрование ионов щелочноземельных, щелочных металлов и ионов аммония при одновременной адсорбции Си и Zn ( возможно, также и Со) можно осуществить и на монофункциональной саркозиновой смоле. Для количественной адсорбции Сои Zn монофункциональная саркозиновая смола, однако, подходит меньше, чем монофункциональная иминодиуксусная смола. [24]
Несмотря на то что для ионов трехвалентных металлов известны комплексы состава 1: 3 с аминокислотами ( в первую очередь это относится к Fe3 и Сг3), на монофункциональной саркозиновой смоле образуются энергетически устойчивые комплексы состава 1: 2, а их координационная сфера, как и у двухза-рядных ионов, дополняется посторонними легко обменивающимися лигандами ( ср. Чрезвычайно высокая тенденция к комплексообразованию у этих ионов, которая частично является причиной смешанного комплексообразования, позволяет им образовывать и однократно фиксированные комплексы состава 1: 1 с дополнительными посторонними лигандами, например § [ ХСг ( НгО) 1 ] 2, тем более, что для этого не требуется никакой затраты энергии на деформацию. [25]
Для некоторых разделений, например, определения Fe ( III) ( следы) в Al, Cu, Ni, Cd, Zn, Co, Mn и Mg при помощи монофункциональной саркозиновой смолы или определение Си ( следы) на монофункциональной иминодиуксусной смоле, также годится бисульфат-сульфатный буфер ( ср. [26]
Херинг и Тренне [106], исходя из факта образования различающихся по прочности комплексов между бетаиновыми формами фиксированного саркозина и находящихся в растворе аминокислот, пытались разделить глицин и [ 3-аланин на нейтральной форме монофункциональной саркозиновой смолы посредством элюирования водой. [27]
При помощи такой кислоты разделение Fe ( III) и А1 также протекает количественно. Хотя монофункциональная саркозиновая смола способна адсорбировать лишь незначительные количества ионов алюминия ( ср. Остальные ионы ( Ni, Cd, Zn, Co, Mn, Mg) в этих условиях вымываются быстрее, так как разница в величинах DpH их комплексов по сравнению с DpH комплекса Fe ( III) еще больше. [28]
Эти ионы по скорости обмена аналогичны ионам меди. Если монофункциональную саркозиновую смолу наполняют перечисленными ионами металлов из раствора ацетата калия при нормальной скорости потока ( до 3 см / мин), то ион металла адсорбируется на смоле в виде четко ограниченной зоны. С такой же отчетливой границей раздела эти ионы удаляются из смолы разбавленными сильными минеральными кислотами при нормальной скорости элюирования. [29]
Фильтрование ионов щелочноземельных, щелочных металлов и ионов аммония при одновременной адсорбции Си и Zn ( возможно, также и Со) можно осуществить и на монофункциональной саркозиновой смоле. Для количественной адсорбции Сои Zn монофункциональная саркозиновая смола, однако, подходит меньше, чем монофункциональная иминодиуксусная смола. [30]