Cтраница 3
Разделение Fe ( III) ( следы) / Си ( следы) / Al, Ni, Cd, Zn, Co, Mn, Mg ( следы) достигают комбинацией методов, описанных в 9.2.2.1 - 9.2.2.2.4, используя хелоновые смолы в разных формах. Например, первую колонку наполняют монофункциональной саркозиновой смолой, вторую - Н - формой монофункциональной иминодиуксусной смолы, третью - нейтральной щелочной формой монофункциональной иминодиуксусной смолы с добавлением ацетата или аммиака ( ср. [31]
Авторы использовали Ni - и Си-формы монофункциональной саркозиновой смолы для частичного количественного разделения смеси химически подобных аминокислот элюированием водой. [32]
Разделение аминокислот на насыщенной тяжелыми металлами монофункциональной саркозиновой смоле не только подтверждает наши представления о реакциях перекомплексования на хелоновых смолах ( ср. То, что опыты протекают отчасти количественно уже в условиях, которые до сих пор считались для хромато-графического анализа на колонках аминокислот недостаточными ( величина зерна) [ 32а, 86а, 170 ], полностью подтверждает сказанное. Эффект разделения может быть гораздо более высоким при использовании условий элюирования в обычных стандартных анализаторах аминокислот. [33]
Особенно наглядно влияние гидролиза на аминокислотных смолах ( ср. Гидролиз можно наблюдать на колонке с монофункциональной саркозиновой смолой, насыщенной окрашенными ионами, к которой подключена другая, короткая колонка с монофункциональной иминодиуксусной смолой в одноосновной форме и посредством которой сорбируются следы металлов, выходящие при элюировании водой из колонки с саркозиновой смолой ( ср. Таким образом, содержание ионов металлов в элюате и тем самым гидролиз комплексов на саркозиновой смоле легко можно проследить количественно. [34]
В этом смысле, например, низкомолекулярным аналогом монофункциональной саркозиновой смолы является несаркозин, а, скорее, й-бензил - К-метиламиноуксусная кислота. [35]
Для выяснения причины этого явления следует, во-первых, рассмотреть состояния насыщения этих форм монофункциональной саркозиновой смолы в зависимости от степени наполнения. Для ионов Си, Ni, Zn и Со монофункциональная саркозиновая смола обладает весьма разными емкостями насыщения ( 265) ( ср. [36]
Иное положение наблюдается при использовании наполовину насыщенной Си-формы. Здесь не существует лабильно связанной части меди, так как монофункциональная саркозиновая смола насыщена ионами Си2 лишь наполовину. [37]
Емкость смолы составляет 0 41 моля Си2 1, 0 27 моля Ag и 0 04 моля La3 на 1 моль фиксированных групп глицина. Можно заметить, что более высокое сшивание в этом случае по сравнению с монофункциональной саркозиновой смолой оказывает ощутимое влияние на емкость по меди. [38]
Для исследования использовали продукт, синтезированный на основе хлорметилированного полистирола, содержащего 0 5 вес. Невысокая степень сшивания и большая степень хлорметилирования такой матрицы являются причиной того, что состояние набухания монофункциональной саркозиновой смолы в сильной степени зависит от среды. Для других аминокислотных смол, например для монофункциональной глициновой смолы, химические свойства в процессе комплексообра-зования не отличаются существенно от монофункциональной саркозиновой смолы. [39]
Серия опытов была проведена с насыщенной Ni-формой монофункциональной саркозиновой смолы. Для изучения влияния комплексо-образующего иона металла на эффект разделения последнее проводили и при использовании насыщенных Си -, Zn -, Co - и Мп-форм монофункциональной саркозиновой смолы. [40]
Ионы серебра образуют на монофункциональной саркозиновой смоле бесцветные комплексы. Ag-форма монофункциональной саркозиновой смолы окрашивается спустя некоторое время в цвет от коричневого до черного, причем на частичках смолы осаждается элементарное серебро. Очевидно, комплексообразование способствует значительному смещению окислительно-восстановительного потенциала серебра в сторону положительных значений ( ср. Не исключено, что восстановление Ag ведет к окислению фиксированных групп. [41]
Химические свойства этой хелоновой смолы обусловлены прежде всего амфотерным характером фиксированной группы. Атом азота третичного амина и карбоксильная группа настолько изолированы одна от другой обеими метиленовыми группами, что образование шестичленного хелатного кольца с включением протона не реализуется ( ср. В противоположность монофункциональной саркозиновой смоле нейтральная аминокислотная форма монофункциональной N-метил-р - аминопропионовой смолы образует в дистиллированной воде очень устойчивые агломераты, так что можно предположить, что фиксированные группы этой смолы существуют преимущественно в форме бетаина. [42]
При условии, что все саркозиновые фиксированные группы связаны в виде комплексов состава 1: 2 ( насыщенная Си-форма), реакции ( 256) - ( 261) не принимают участия в общем равновесии, так как для этого требуются свободные саркозиновые фиксированные группы. Последние перемещаются по колонке вниз и встречают там исключительно закомплексованные фиксированные группы, так что равновесия ( 256) - ( 261) становятся вообще невозможными. На насыщенной Си-форме монофункциональной саркозиновой смолы, у которой практически все саркозиновые фиксированные группы связаны в виде комплексов состава 1: 2, это проявляется особенно ярко. [43]
Для исследования использовали продукт, синтезированный на основе хлорметилированного полистирола, содержащего 0 5 вес. Невысокая степень сшивания и большая степень хлорметилирования такой матрицы являются причиной того, что состояние набухания монофункциональной саркозиновой смолы в сильной степени зависит от среды. Для других аминокислотных смол, например для монофункциональной глициновой смолы, химические свойства в процессе комплексообра-зования не отличаются существенно от монофункциональной саркозиновой смолы. [44]
Уже в сильно разбавленной соляной кислоте монофункциональная N - метил - р-аминопропионовая смола образует прочную гидроацидную форму, частично разлагающуюся при элюировании водой. Уксусная кислота, напротив, полностью удаляется уже непродолжительным элюированием водой. Аминокислотную ( бетаиновую) форму получают промыванием раствором ацетата аммония и затем водой. В нейтральной среде эта смола в отличие от монофункциональной саркозиновой смолы адсорбирует следы щелочных ионов и ионов хлора. [45]