Cтраница 3
Наличие свободных кислот в лаковой смеси ускоряет одновременно как реакцию этерификации метилольных групп ( в присутствии избытка спирта), так и взаимодействие алкоксильных групп со смолой, протекающее с отщеплением спирта и образованием поперечных метиленовых связей. Это позволяет значительно снизить температуру и сократить продолжительность отверждения покрытия. Наличия небольших количеств кислот достаточно, чтобы меламиновые смолы отверждались при температуре выше 90 С. Введение больших количеств кислотного катализатора слабо влияет на увеличение скорости или снижение температуры отверждения покрытия. Отверждение, меламиновых лаков в присутствии слабых катализаторов при температуре ниже 80 С нецелесообразно. Производятся также меламиновые смолы с высокой реакционной способностью39, образующие лаки, отверждающиеся без катализаторов при 80 - 90 С. [31]
Циануровая кислота образуется при осторожном окислении меламина азотной кислотой или другими кислотами. Все эти продукты гидролиза являются белыми веществами, нерастворимыми в воде. Аммелин и частично аммелид используются для получения смол конденсацией с формальдегидом, однако они обладают худшими свойствами, чем меламиновые смолы, из-за меньшей реакционной способности и наличия гидроксильных групп. [32]
Мочевино - и меламино-формальдегидные смолы различаются между собой по продолжительности и температуре сушки, а также по свойствам их пленок. Это различие подробно изложено на стр. IB большем интервале температур, чем мочевин-ные. Меламиновые смолы обладают также лучшей стойкостью к действию тепла и щелочей, и их предпочтительно применяют в производстве покрытий, которые должны обладать и атмоеферо-стойкостью, как например автомобильные покрытия. [33]
Кроме бутилированных меламиноформальдегидных лаковых, смол производятся также смолы, этеряфицированные изобутанолом и изопропанолом. Смолы, этерифицированные изопропанолом, характеризуются очень высокой скоростью отверждения. Низковязкие меламиноформальдегидные смолы могут производиться в виде концентрированных 80 - 90 % - ных растворов. Меламиновые смолы, даже совмещенные с алкйдными, образуют недостаточно эластичные и твердые покрытия. Производятся также смешанные лаковые меламиноэпоксидные смолы. [34]
Белый осадок указывает на присутствие животного клея или азотистого вещества. Реактив не очень устойчив. Аналогичный реактив, описанный Энишэнслином [1], образует осадок с белковыми или меламиновыми смолами. Меламиновые смолы дают отчетливую муть или осадок; белки не образуют мути, если только они не присутствуют в очень высоких концентрациях. [35]
Покрытия на основе этерифицированных аминосмол имеют лучший блеск и меньшую склонность к возникновению дефектов. Эте-рифицированные октиловым и ноншювым спиртами смолы образуют после отверждения твердые, блестящие, водостойкие покрытия с отличной адгезией к металлу. Лаковые меламиноэпоксидные смолы образуют покрытия, стойкие к горячим и холодным разбавленным растворам кислот, щелочей и детергентам, и имеют отличную теплостойкость. Они от-верждаются при более высокой температуре, чем обычные меламиновые лаки, например в течение 30 мин при 160 С. Они могут быть пластифицированы меньше, чем меламиновые смолы. [36]
Попытка применить аминосмолы во многих отраслях промышленности в качестве облагораживающих добавок была предпринята в первые годы появления их на рынке. Несколько позднее для этих же целей начали применять меламиновые смолы. [37]
Для производства стеклопластиков применяются следующие синтетические смолы. Недостатком этих смол является их усадка при полимеризации. Эпоксидные смолы обеспечивают получение изделий с высокой механической прочностью и малым водопоглоще-нием, имеют высокую адгезию к стеклянному волокну и небольшую усадку. Меламиновые смолы обеспечивают получение стеклопластиков, имеющих повышенную теплостойкость и прочность. Силиконовые смолы применяются для изготовления наиболее теплостойких стеклопластиков. Полистиролы обладают низкой теплостойкостью и плохой адгезией к стеклянному волокну. [38]
Наличие свободных кислот в лаковой смеси ускоряет одновременно как реакцию этерификации метилольных групп ( в присутствии избытка спирта), так и взаимодействие алкоксильных групп со смолой, протекающее с отщеплением спирта и образованием поперечных метиленовых связей. Это позволяет значительно снизить температуру и сократить продолжительность отверждения покрытия. Наличия небольших количеств кислот достаточно, чтобы меламиновые смолы отверждались при температуре выше 90 С. Введение больших количеств кислотного катализатора слабо влияет на увеличение скорости или снижение температуры отверждения покрытия. Отверждение, меламиновых лаков в присутствии слабых катализаторов при температуре ниже 80 С нецелесообразно. Производятся также меламиновые смолы с высокой реакционной способностью39, образующие лаки, отверждающиеся без катализаторов при 80 - 90 С. [39]
Амино-алкидные покрытия высыхают при 135 - 150 в течение 30 - 45 мин. Хорошо высыхающие алкиды средней жирности, на-дример резилы 330 - 5, 387 - 5 и 435 - 1, приведенные в табл. 56 ( стр. Если покрытие содержит один алкид, то в него вводят для сокращения продолжительности горячей сушки небольшое количество сиккатива, но если такое покрытие нанести слоем, несколько толще обычного, то оно во время сушки образует сильные морщины. В этом случае для устранения морщинистости приходится прибегать к дорогостоящей очистке и перекраске машины. Обычно аминосмолы предотвращают сморщивание, если они содержатся в покрытии в количествах не менее 5 - 10 % от общего количества смолы. До появления меламиновых смол для этой цели применяли мочевинные смолы; однако предпочтительно применять меламиновые смолы из-за высокой прочности пленок на их основе. [40]
Амино-алкидные покрытия - высыхают при 135 - 150 в течение 30 - 45 мин. Хорошо высыхающие алкиды средней жирности, например резилы 330 - 5, 387 - 5 и 435 - 1, приведенные в табл. 56 ( стр. Если покрытие содержит один алкид, то в него вводят для сокращения продолжительности горячей сушки небольшое количество сиккатива, но если такое покрытие нанести слоем, несколько толще обычного, то оно во время сушки образует сильные морщины. В этом случае для устранения морщинистости приходится прибегать к дорогостоящей очистке и перекраске машины. Обычно аминоемолы предотвращают сморщивание, если они содержатся в покрытии в количествах не менее 5 - 10 % от общего количества смолы. До появления меламиновых смол для этой цели применяли мочевинные смолы; однако предпочтительно применять меламиновые смолы из-за высокой прочности пленок на их основе. Аминоемолы также повышают поверхностную твердость пленки, так что покрытие получается значительно более стойким к механическим воздействиям, чем покрытия на основе чистых алкидных смол. [41]
Перед дублением меламиновой смолой сначала кожу нейтрализуют, поскольку слишком кислая среда затрудняет применение меламиновой смолы. Затем в течение нескольких часов кожа подвергается пропитке разбавленным раствором оксиметилмеламина. Добавляются и вспомогательные дубильные средства - синтаны нафталинсульфонового типа. Количество оксиметилмеламина должно составлять 4 - 8 % от массы кожи. После этого дубильную жидкость подкисляют разбавленной кислотой до рН 3 - 4 и продолжают пропитку в течение нескольких часов. Затем кожу нейтрализуют и замасливают водной эмульсией. Меламиновые смолы в кожевенном производстве применяются только для получения лайковой белой кожи, не темнеющей при действии света. [42]