Фтале-вый ангидрид

Cтраница 3

Зачастую масштабы выработки какого-либо полупродукта увеличиваются столь значительно, что производство его уже может быть отнесено к промышленности основного органического синтеза. Так, вырабатывавшиеся ранее в небольших количествах хлорбензол, фенол, фтале-вый ангидрид и другие полупродукты для производства красителей ныне стали многотоннажными продуктами основного органического синтеза. [31]

Перспективными водоразбавляемыми лакокрасочными материалами, наносимыми электроосаждением, являются однокомпо-нентные уретановые олигомеры, в том числе уралкиды. Традиционные уралкидные олигомеры получают аналогично алкид-ным олигомерам, частично заменяя в процессе синтеза фтале-вый ангидрид на полиизоцианат. Для получения уралкида, растворимого в воде, в молекулу олигомера вводят карбоксильные группы, нейтрализация которых аминами обеспечивает водораз-бавляемость. Используемый для получения водоразбавляемых уралкидов алкидный олигомер имеет низкую молекулярную массу и высокое содержание гидроксильных групп. Олигомер такого типа растворяют в метилэтилкетоне и обрабатывают диизоцианатом до полного исчезновения изоцианатных NCO-групп. [32]

Известно, что действие серной кислоты на нафталин при высокой температуре в присутствии ртути приводит в конечном счете к окислению нафталина во фтале-вый ангидрид. [33]

Тем не менее из продуктов окисления ароматических углеводородов можно выделить некоторые промежуточные продукты вследствие того, что скорости последовательных реакций окисления сырья и промежуточных продуктов различны. Можно проводить окисление так, чтобы получить высокую степень конверсии толуола в бензойный альдегид или в бензойную кислоту; ксилолов - в толуиловые или во фталевые кислоты; нафталина - в нафтохинон или во фтале-вый ангидрид. [34]

Относительное расположение синглетных и триплетных пя - и яя - уровней энергии у производных бензола. [35]

Спектр фталевого ангидрида, содержащего две группы СО, аналогичен спектру бензойной кислоты. Длинноволновая полоса поглощения сходна по виду с полосой бензойной кислоты и смещена по сравнению с последней примерно на 600 см 1 в сторону меньших частот. Фтале-вый ангидрид, как и бензойная кислота, лишь фосфоресцирует, т 2 сек. Полоса фосфоресценции ангидрида имеет сходную с полосой кислоты структуру и существенно отличается от структуры полосы бензальдегида и антра-хинона. [36]

Некоторые из этих олефинов полимери-зуют, получая, например, изотактический полипропилен, подвергая их, таким образом, вторичной каталитической обработке. Большинство из этих низкомолекулярных олефинов и ароматических углеводородов необходимо, однако, подвергнуть однократному или многократному мягкому окислению, прежде чем они станут настоящими нефтехимикатами. В качестве примеров можно упомянуть превращение этилена в окись этилена, пропилена в акролеин, акриловую кислоту или акрилонитрил, бутена в бутадиен или метил-акролеин, бензола в малеиновый ангидрид, нафталина во фтале-вый ангидрид. Во всех этих процессах окисление должно проводиться селективно, поскольку термодинамически наиболее устойчивые продукты, а именно СО2, СО и Н20, явно нежелательны. Для такого селективного окисления необходим катализатор, поскольку в случае некаталитической реакции при низких температурах ее скорость очень мала, в то время как при высоких температурах, когда скорость реакции становится заметной, селективность близка к нулю. [37]

Кроме спиртов, исследованных Фрицем и Шенком ( см. табл. 1.2), авторы этой книги с успехом определяли этилен - и пропиленгликоль, бутандиол-1 4, октадеканол, додеканол, бута-нол, октиловый, изооктиловый и аллиловый спирты. При анализе этих соединений получались завышенные результаты, возможно, вследствие окисления цепи хлорной кислотой с образованием гидроксильных или альдегидных групп. Некаталитический метод с использованием уксусного ангидрида также дает завышенные результаты анализа этих эфиров, однако это превышение небольшое, результаты воспроизводимы. Пригоден и фтале-вый ангидрид, но для полноты реакции с ним необходимо 2 ч, тогда как с ПМДА требуется 30 мин и менее. [38]

Жирную кислоту нагревали в колбе до 145 и медленно прибавляли стирол, содержащий 3 % перекиси бензоила. Стирол берут в избытке и непрореагировавший мономер удаляют вакуум-перегонкой. Авторы дают указания для получения стирилированных алкидных смол в течение 4 - 6 час. После удаления избытка стирола прибавляют фтале-вый ангидрид и глицерин и нагревают до 232 в течение 30 мин. Температуру поддерживают равной 232 в течение 50 мин. [39]

Как было сказано выше, орго-дизамещенные поглощают приблизительно в той же области частот, в которой поглощают и монозамещенные производные, и соответствующая сильная полоса лежит в интервале 770 - 735 см-1. Уменьшение числа соседних незамещенных атомов водорода с пяти до четырех не оказывает значи тельного влияния на частоту. Это соотношение справедливо также и для таких циклических веществ, как фтале-вый ангидрид, а также для нафталинов, хинолинов и соединений с большим числом колец. Однако, как показал Колтуп, для таких веществ следует ожидать немного более широкого интервала частот. В соответствии со сказанным выше Орр и Томпсон [23] наблюдали сильную полосу при-750 слг1 для многих канцерогенных углеводородов, содержащих 1 2-дизамещенные многоядерные структуры, хотя во многих случаях наблюдались отклонения порядка 10 слг1, а Каннон и Сатерленд [42] отнесли к этим же колебаниям полосу при 750 слг1 у 9 10-дигидроантрацена и полосу при 725 слг1 самого антрацена. В серию углеводородных спектров АНИ входит целый ряд спектров замещенных нафталина. [40]

Страницы: 1 2 3