Cтраница 2
Большие предельные плотности достигаются при наличии в порах границы раздела трех фаз: электрод - электролит - газ. При этом восстановление кислорода происходит главным образом у поверхности, примыкающей к периметру смачивания в порах, и скорость процесса резко возрастает. Увеличение разности давлений по обе стороны пористого электрода увеличивает трехфазную границу за счет более мелких пор и улучшает деполяризацию. Наибольшие скорости восстановления кислорода достигнуты на электродах, изготовленных из порошков с наименьшей величиной зерна. Термическая обработка электродов в восстановительной атмосфере в большинстве случаев способствует снижению катодного потенциала. Повышение парциального давления деполяризатора и температуры также улучшают деполяризацию. [16]
Анализ параметров волн, приведенных в работе [254], позволяет установить некоторые тенденции их изменения для различных групп исследованных соединений. Так, в случае четырех три-0 - ме-тильных производных пентоз и гексоз четко прослеживается тенденция повышения высоты волны при уменьшении абсолютного значения отрицательной величины потенциала полуволны этих соединений. Подобная же тенденция проявляется и у 2-дезоксипро-изводных моноз. Для волны рибозы наблюдается ненормально высокое значение гпр. Можно предположить, что в случае 0-триметильных и 2-дезоксипроизводных моноз, когда сокращается число гидрофильных гидроксильных jpynn и увеличивается гидрофобность молекул, а следовательно, повышается их адсорбируемость на поверхности электрода, решающую роль играет увеличение поверхностной концентрации электрохимически неактивной формы при снижении катодного потенциала, приводящее к возрастанию кинетического тока. В случае же рибозы, вероятно, имеет место какое-то специфическое взаимодействие ее со ртутным электродом, приводящее к резкому увеличению ее адсорбируемости. Однако, как уже отмечалось, имеющихся экспериментальных данных недостаточно для окончательного установления природы наблюдаемых явлений. [17]
Анализ параметров волн, приведенных в работе [254], позволяет установить некоторые тенденции их изменения для различных групп исследованных соединений. Так, в случае четырех три-0 - ме-тильных производных пентоз и гексоз четко прослеживается тенденция повышения высоты волны при уменьшении абсолютного значения отрицательной величины потенциала полуволны этих соединений. Подобная же тенденция проявляется и у 2-дезоксипро-изводных моноз. В случае же неметилированных пентоз и гексоз ( за исключением рибозы) высота волны намного ниже волн двух упомянутых классов соединений и, в отличие от них, предельный ток растет при увеличении абсолютной величины отрицательного значения Ечг. Для волны рибозы наблюдается ненормально высокое значение гпр. Можно предположить, что в случае 0-триметильных и 2-дезоксипроизводных моноз, когда сокращается число гидрофильных гидроксильных групп и увеличивается гидрофобность молекул, а следовательно, повышается их адсорбируемость на поверхности электрода, решающую роль играет увеличение поверхностной концентрации электрохимически неактивной формы при снижении катодного потенциала, приводящее к возрастанию кинетического тока. В случае же рибозы, вероятно, имеет место какое-то специфическое взаимодействие ее со ртутным электродом, приводящее к резкому увеличению ее адсорбируемости. Однако, как уже отмечалось, имеющихся экспериментальных данных недостаточно для окончательного установления природы наблюдаемых явлений. [18]