Cтраница 3
Поверхность этого катализатора в атмосфере окиси углерода заряжается отрицательно, а в потоке водорода - положительно. В этом случае, как и на промышленном цинк-хромовом катализаторе, наблюдается снижение работы выхода при температуре начала каталитического гидрирования окиси углерода. [31]
Роль щелочноземельных добавок все еще вызывает споры, возможно потому, что этим добавкам приписывают более чем одну роль, и разные исследователи в своих работах концентрируют внимание на различных эффектах. Одним из эффектов считают [49] стабилизацию матрицы катализатора благодаря предотвращению спекания. Другой эффект покрытия серебра веществом ВаО2 или ВаСО3 состоит в создании полупроводникового слоя и снижении работы выхода электрона из матрицы катализатора. Подобная теория была предложена Марголис [38] в 1963 г., когда значение электронных факторов для серебра, обладающего наивысшей электропроводностью, не было общепринятым. Может быть, смесь окисленного серебра и щелочноземельного элемента лучше считать полупроводниковым катализатором, для которого металлическое серебро служит только носителем. Другое влияние щелочноземельных и щелочных добавок заключается, как будет показано ниже, в удалении анионных примесей, например хлоридов, сульфидов и сульфатов. Еще один общий эффект состоит в связывании смеси на основе серебра с носителем катализатора за счет улучшения адгезии. [32]
Торированный катод изготовляется из вольфрама с небольшой, около 1 %, примесью окиси тория. После прогрева торий восстанавливается и диффундирует к поверхности, создавая активирующую пленку. Электронные оболочки атомов тория деформируются, вытягиваясь в сторону вольфрама, что создает условия для снижения работы выхода до 2 7 эв. [33]
О, адсорбированные при 6 1, также проникают в поверхность, связываясь с ней силами электронного взаимодействия. Адсорбционные измерения Шобля [ 57а ] подтверждают эту точку зрения. Как будет показано в разделе 2, г, адсорбция атомов водорода металлом с высокой работой выхода, например платиной ( Ф 5 36 б), приводит к снижению работы выхода. После адсорбции водорода на поверхности металла взаимодействие этой поверхности с молекулярным кислородом значительно снижается. [34]
Джонс, однако, исходит из того, что несколько первых слоев меди на поверхности вольфрама упруго деформированы до соответствия с подложкой. Мерве в данном случае должны образоваться дислокации несоответствия, Джонс полагает, что первые шесть слоев деформированы до соответствия с подложкой и дислокаций не содержат. Лишь с превышением толщины слоя ( 5 - 6) 9 на нем образуются зародыши с нормальной кристаллической решеткой. Уменьшение энергии десорбции и снижение работы выхода после образования первого монослоя Джонс объясняет деформацией растущего слоя. [35]
При большой мощности накала катода, близком расположении сетки от катода, перегреве сетки тепловым излучением анода возникает термоток сеткн. Для уменьшения термотока стремятся снизить температуру сетки с помощью массивных, хорошо отводящих тепло траверс и радиаторов, а также путем улучшения теплоизлучения. Иногда для уменьшения термотока сетку покрывают золотом. В этом случае барий, испаряющийся с катода и осаждающийся на поверхности сетки, быстро диффундирует в глубь покрытия, не вызывая снижения работы выхода сетки. Золото имеет значительную работу выхода ( 4 99 эВ), поэтому термоток сетки получается небольшим. [36]
Разрядка дислокаций при трении в активной среде приводит к образованию на поверхности многочисленных ступенек. Известно, что в момент образования ступеньки атом ребра ступеньки термодинамически неустойчив. Энергия сублимации составляет V4L0 [23], где L0 - энергия сублимации, отнесенная к одному атому. В момент формирования дислокационной ступеньки достигается мгновенное возбужденное состояние электронов атома, что также способствует снижению ионизационного потенциала. Это подтверждают экспериментальные данные по эмиссии электронов с деформированных участков металла и снижении работы выхода электронов в местах выхода дислокаций на поверхность. На поверхности медных образцов появляются мгновенные активные центры, способствующие массовой сублимации атомов меди. [37]
Свободные электроны или дырки ( отсутствие электрона в заполненной зоне) рассматриваются как свободные валентности твердого катализатора, участвующие в поверхностном взаимодействии с реагирующими веществами. Различаются слабая связь, осуществляемая без участия свободного электрона или дырки катализатора, при к-рой хемосорбиропан-ная частица остается электрически нейтральной, и прочная связь, в к-рой свободный электрон или дырка принимают непосредственное участие. Различные формы адсорбции могут переходить друг в друга в результате соответствующих электронных переходов. Ферми ( снижении работы выхода электрона) облегчается хемо-сорбция с помощью донорной связи и затрудняется осуществление акцепторной связи. Хемосорбировап-ные частицы в различных формах обладают различной реакционной способностью. [38]
Свободные электроны или дырки ( отсутствие электрона в заполненной зоне) рассматриваются как свободные валентности твердого катализатора, участвующие в поверхностном взаимодействии с реагирующими веществами. Различаются слабая связь, осуществляемая без участия свободного электрона или дырки катализатора, при к-рой хемосорбировап-ная частица остается электрически нейтральной, и прочная связь, в к-рой свободный электрон или дырка принимают непосредственное участие. Различные формы адсорбции могут переходить друг в друга в результате соответствующих электронных переходов. Ферми ( снижении работы выхода электрона) облегчается хемо-сорбция с помощью допорной связи и затрудняется осуществление акцепторной связи. Хсмосорбирован-ные частицы в различных формах обладают различной реакционной способностью. [39]