Cтраница 1
Избыток хлорсульфоновой кислоты при 30 дает смесь сульфохлорндов, в которой удалось установить наличие 4-изомера. [1]
Избыток хлорсульфоновой кислоты, взаимодействуя с водой, разлагается на серную кислоту и хлористый водород, которые образуют разбавленную кислотную смесь. Сульфохлорид в ней нерастворим и в зависимости от его агрегатного состояния может быть легко отделен отстаиванием или фильтрованием. [2]
Избыток хлорсульфоновой кислоты при 30 дает смесь сульфохлоридов, в которой удалось установить наличие 4-изомера. [3]
Если избыток хлорсульфоновой кислоты составляет менее 50 %, то выход сульфохлорида понижается за счет побочного образования дифенилсульфона. [4]
Чтобы разрушить избыток хлорсульфоновой кислоты и кислых хлоридов, которые могут образоваться, продукт обрабатывают большим объемом воды. В среднем на каждое ароматическое кольцо приходится 1 77 сульфогрупп. [5]
Непрерывное разложение избытка хлорсульфоновой кислоты рекомендуется проводить ступенчато с целью максимального выделения хлористого водорода при разбавлении серной кислоты до 89 31 % содержания в двух каскадных разлагателях с форсунками. [6]
Для разложения избытка хлорсульфоновой кислоты сиропообразную жидкость медленно выливают иод тягой при постоянном перемешивании ( примечание 3) на 1 кг льда, к которому добавлено совсем немного воды для того, чтобы сделать возможным перемешивание. Выделившийся в твердом виде хлорангидрид отсасывают ( примечание 4) и промывают водсй. [7]
К ароматическому соединению сразу прибавляют трехкратный мольный избыток чистой хлорсульфоновой кислоты и при перемешивании медленно напревают смесь до 110 - 120 С, так чтобы выделение хлористого водорода происходило непрерывно. В заключение температуру повышают на 10 С. Процесс заканчивают, когда хлористый водород перестает выделяться. [8]
Бензолсульфохлорид получают действием на бензол избытка хлорсульфоновой кислоты. В колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 400 г хлорсульфоновой кислоты. Постепенно в течение 3 ч к ней при перемешивании и температуре от 0 до 10 С добавляют 100 г бензола. Смесь выдерживают в этих условиях 3 ч, после чего ее медленно, отдельными порциями, выливают на лед ( взятый в количестве 120 % по отношению к сульфо-массе), поддерживая температуру смеси не выше 20 С. После отстаивания реакционной массы отделяют нижний слой ( бензолсульфохлорид) от верхнего ( водно-кислотного) слоя. Промывают бензолсульфохлорид три раза холодной водой, взятой о двойном объеме по отношению к его объему, сушат над хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Выход продукта составляет 70 % от теоретического. [9]
Поскольку эта реакция обратима, увеличение избытка хлорсульфоновой кислоты в смеси повышает выход сульфохлорида. [10]
Добавка хлористого или сернокислого натрия позволяет уменьшить избыток хлорсульфоновой кислоты и повысить выход сульфохлорида. [11]
Чтобы сместить это равновесие вправо, необходим избыток хлорсульфоновой кислоты. После проведения реакции сульфомассу осторожно выливают на колотый лед или в охлажденную воду. Продукт реакции отделяют фильтрованием, или, если он жидкий, расслаиванием. Дальнейшую очистку жидких сульфохлоридов проводят вымораживанием и вакуум-перегонкой. [12]
Эта реакция обратима, и поэтому увеличение избытка хлорсульфоновой кислоты в смеси повышает выход хлорангидрида. Так как для получения хлорангидридов применяется большой избыток хлорсульфоновой кислоты ( не менее 4 молей на 1 моль сульфируемого продукта), сульфируемый продукт полностью превращается в сульфопроизводные. Хлористый водород удаляется из сферы реакции в виде газа. [13]
Добавление хлористого или сернокислого натрия позволяет повысить выход сульфохлорида и снизить избыток хлорсульфоновой кислоты. [14]
Таким образом, более экономичен способ выделения арил-сульфохлорида в двухступенчатом аппарате непрерывного действия для разложения избытка хлорсульфоновой кислоты после сульфохлорирования. В первом аппарате разлагается избыток хлорсульфоновой кислоты, моногидрат разбавляется до 89 31 % серной кислоты, в которой концентрация хлористого водорода минимальна. Во втором аппарате выделяется сульфохлорид при разбавлении серной кислоты до 60 - 70 % концентрации. [15]