Cтраница 2
Далее из процессуальной схемы следует, что полученная в результате хлорсульфирования сульфомасса поступает на процесс разложения избытка взятой хлорсульфоновой кислоты, который осуществляется при помощи льда. В результате этого процесса получается разбавленная водой реакционная масса, вес которой на основании указанного выше закона должен равняться сумме весов сульфомассы и льда, поступивших на разложение. [16]
Позднее мы установили, что оптимальное количество вводимой неорганической соли на моль толуола зависит от температуры реакции и избытка хлорсульфоновой кислоты. [17]
Затем, при энергичном перемешивании и температуре 20, медленно из капельной воронки приливают 30 мл воды для разложения избытка хлорсульфоновой кислоты ( осторожно. [18]
Таким образом, более экономичен способ выделения арил-сульфохлорида в двухступенчатом аппарате непрерывного действия для разложения избытка хлорсульфоновой кислоты после сульфохлорирования. В первом аппарате разлагается избыток хлорсульфоновой кислоты, моногидрат разбавляется до 89 31 % серной кислоты, в которой концентрация хлористого водорода минимальна. Во втором аппарате выделяется сульфохлорид при разбавлении серной кислоты до 60 - 70 % концентрации. [19]
Ароматическое соединение добавляют по каплям при перемешивании и охлаждении до 0 - 5 С к трехкратному мольному избытку хлорсульфоновой кислоты. Перемешивают при комнатной температуре, пока не прекратится выделение хлористого водорода. [20]
После добавления всего количества бензола реакционную смесь перемешивают еще в течение 3 - 4 ч при температуре около 30 С. Затем, при энергичном перемешивании и температуре 20 С, медленно из капельной воронки приливают 30 мл воды для разложения избытка хлорсульфоновой кислоты ( осторожно. [21]
После этого в стеклянный трехгорлый реактор, снабженный ртутным затвором, обратным холодильником и стеклянной мешалкой, приливали при перемешивании чистую перегнанную хлорсульфоновую кислоту. По окончании суль-фохлорирования сополимер отделяли фильтрованием в вакууме от избытка хлорсульфоновой кислоты и дихлорэтана, промывали охлажденным ацетоном, после чеги смешивали с большим количеством измельченного льда, полученного из дистиллированной воды. Затем смесь льда и сополимера переносили в трехгорлый стеклянный реактор, снабженный глицериновой баней, мешалкой и затвором, и содержимое реактора нагревали. [22]
Результаты опытов, приведенные в табл. 3, показывают, что серный ангидрид является значительно более активным агентом чем хлор-еульфоновая кислота. В свою очередь хлорсульфоновая кислота значительно активнее безводной серной кислоты, что вытекает из опытов сульфирования их смесями. Если в смеси содержится приблизительно до 30 % серной кислоты, то скорость сульфирования немногим отличается от скорости сульфирования 100 % хлорсульфоновой кислотой. Если же количество серной кислоты достигает 40 % и более, то ста1 новится все более заметным падение скорости сульфирования, несмотря на применение равных молярных соотношений дихлорида и хлорсульфоновой кислоты в смеси. Впрочем, избыток хлорсульфоновой кислоты оказывает меньшее влияние на скорость реакции, как показывает сравнение последнего опыта табл. 3 с предпоследним. [23]
Сухой полимер стирола и дивинилбензола набухает в дихлорэтане при комнатной температуре в течение 2 час. Количество дихлорэтана составляет 4 вес. После этого в стеклянный трехгорлый реактор, снабженный ртутным затвором, обратным холодильником и стеклянной мешалкой, приливается при перемешивании чистая перегнанная хлорсульфоновая кислота. Сульфохлориро-вание продолжается 4 часа ( при самом низком соотношении хлорсуль-фоновой кислоты - 7 час. По окончании сульф охлорирования сополимер отделяют фильтрованием под вакуумом от избытка хлорсульфоновой кислоты и дихлорэтана, промывают ацетоном в смеси со льдом, после чего смешивают с большим количеством мелкоизмельченного льда, полученного из дистиллированной воды. Затем смесь льда и сополимера переносят в трехгорлый стеклянный реактор, снабженный глицериновой баней, мешалкой и затвором, и содержимое реактора начинают нагревать. Через реактор пропускают небольшой ток чистой воды. Время омыления составляет 24 - 30 час. По окончании омыления готовый ка-тионит отфильтровывают, промывают сначала чистой соляной кислотой, а затем дистиллированной водой, подсушивают на воздухе до желаемой влажности, после чего хранят в хорошо закрытой стеклянной банке. [24]