Cтраница 3
Для получения практически приемлемой скорости проводят реакцию при высоких температурах, что, однако, ведет к снижению степени конверсии. [31]
![]() |
Зависимость равновесного содержания метанола в реакционной смеси от давления и температуры ( СО. На Ь. 2. [32] |
Так, при синтезе метанола повышение объемной скорости с 3000 до 36000 ч - ( снижение времени контакта с 120 до 10 с) вы - TJJL зывает увеличение производительности с 0 17 до 0 75 кг СНзОН на 1 л катализатора в час. Выбор оптимальной степени конверсии определяется, кроме того, увеличением энергетических затрат на рециркуляцию непревращенных реагентов и повышением селективности при снижении степени конверсии. Отсюда вытекает, что для каждого давления имеются своя оптимальная температура и соответствующая ей фактическая степень конверсии. [33]
![]() |
Зависимость IgK от абсолютной температуры.| Зависимость равновесной концентрации хлора и степени конверсии НС1 от температуры. [34] |
В качестве катализатора реакции (5.9) применяются соединения меди, хрома и железа или композиции на их основе. Как правило, оптимальная рабочая температура катализаторов лежит выше 350 С, но в этих условиях происходит довольно быстрое улетучивание активного компонента катализатора и снижение степени конверсии. [35]
Так как стоимость сырья ( циклогексана) значительно превосходит остальные статьи расхода, совершенствование этого процесса в первую очередь связано с повышением выхода полезных продуктов. Это достигается в первую очередь путем снижения степени конверсии циклогексана. Снижение степени конверсии приводит к росту удельного веса потерь на стадиях выделения. Однако сами по себе эти потери очень незначительны, поэтому их увеличение полностью перекрывается выигрышем в результате роста выхода на стадии окисления. [36]
В нитраторах непрерывного действия типа центробежного смесителя или инжектора время пребывания реакционной смеси снижается в десятки раз по сравнению с временем пребывания в нитраторах емкостного типа и исчисляется секундами. В этом случае при расчете непрерывного процесса приходится учитывать скорость реакции. Интенсивность промышленного нитрования может быть увеличена в несколько раз при снижении степени конверсии с 98 - 99 до 90 - 95 % и повышении температуры на 10 - 20 С. [37]
В нитраторах непрерывного действия типа центробежного смесителя или инжектора время пребывания реакционной смеси снижается в десятки раз по сравнению с - временем пребывания в нитраторах емкостного типа и исчисляется секундами. В этом случае при расчете непрерывного процесса приходится учитывать скорость реакции. Интенсивность промышленного нитрования может быть увеличена в несколько раз при снижении степени конверсии с 98 - 99 до 90 - 95 % и повышении температуры на 10 - 20 С. [38]
Следовательно, при любых сложных реакциях для повышения селективности выгодно увеличивать начальную концентрацию ( парциальное давление) того реагента, который участвует только в целевой реакции или по которому она имеет более высокий порядок, чем побочные. Очевидно, что справедливо и обратное заключение по снижению концентрации веществ, которые вообще не участвуют в целевой реакции или по которым она имеет более низкие порядки. Так, на селективности предыдущей реакции положительно сказываются доведение процесса лишь до небольшой концентрации - ацетальдегида и снижение степени конверсии ацетилена. [39]
Так как стоимость сырья ( циклогексана) значительно превосходит остальные статьи расхода, совершенствование этого процесса в первую очередь связано с повышением выхода полезных продуктов. Это достигается в первую очередь путем снижения степени конверсии циклогексана. Снижение степени конверсии приводит к росту удельного веса потерь на стадиях выделения. Однако сами по себе эти потери очень незначительны, поэтому их увеличение полностью перекрывается выигрышем в результате роста выхода на стадии окисления. [40]
![]() |
Прочность и водостойкость соединений древесины сосны на клеях ПВА, модифицированных фенолоформальдегидными смолами. [41] |
Модификация эпоксидами применяется реже, чем карбамидными или фенольными смолами. Чаще совмещают эпоксидные олигомеры с готовой дисперсией ПВА, однако иногда проводят эмульсионную сополимеризацию глицидилсодержащих соединений с винилацетатом. В последнем случае большое значение имеет структура эпоксида. Увеличение содержания аллилглицидилового эфира в реакционной смеси приводит к снижению степени конверсии винилацетата и вязкости сополимера. Полагают, что аллилглицидиловый эфир в этом случае играет роль агента вырожденной передачи цепи. [42]
Совокупность приведенных данных свидетельствует о том, что ZnCl2 способствует увеличению межмолекулярных взаимодействий в концентрированных растворах ПММА за счет образования мостиковых связей между макромолекулами. В результате возрастает склонность цепей ПММА к ассоциации в растворах, содержащих ZnCl2, одновременно увеличивается время существования таких надмолекулярных флуктуационных структур. При некоторых критических концентрациях полимера в растворе образуется сплошная трехмерная сетка. Повышение содержания КО в системе способствует уменьшению критической концентрации полимера в растворе, наряду с этим увеличивается склонность систем к переходу в стеклообразное состояние. Влияние ZnCl2 на ассоциацию макромолекул ПММА в растворах собственного мономера позволяет понять снижение степени конверсии, соответствующей началу автоускорения, и другие особенности кинетического поведения систем при радикальной полимеризации ММА в присутствии ZnCl2 до высоких степеней превращения. [43]
![]() |
Гидратация олефинов. Изменение констант равновесия в зависимости от температуры. [44] |
Парофазная гидратация отличается следующими характерными чертами. С увеличением температуры равновесие сдвигается в сторону разложения спирта; повышение да - вления благоприятствует ре - у р акции гидратации олефина. Скорость парофазной гидратации очень мала по сравнению со скоростью сернокислотной гидратации. Поэтому, чтобы получить практически приемлемую скорость реакции, каталитическую гидратацию приходится проводить при возможно более высокой температуре. В присутствии твердых катализаторов прямая гидратация олефинов протекает медленнее, чем в присутствии жидких. Следовательно, в случае применения твердых катализаторов необходимо работать при более высокой температуре, что приводит к снижению степени конверсии. [45]