Снижение - температура - полимеризация
Cтраница 2
Из экспериментальных данных следует, что при радикальной полимеризации образование синдиотактических последовательностей обычно характеризуется меньшей энергией активации по сравнению с соответствующим значением для изо-присоединения. Поэтому снижение температуры полимеризации способствует образованию синдио-последовательностей. [16]
Низкотемпературные каучуки являются в настоящее время основным видом змульсионкых сополимерных каучуков. При снижении температуры полимеризации с 50 до 5 С качество полимера значительно улучшается, но продолжительность процесса увеличивается. [17]
Соотношение между количествами атактпческоп и стереорегу-лярной части полипропилена, оказывающее большое влияние на его свойства, определяется характером катализатора и условиями полимеризации пропилена. Повышению содержания стереорегуляр-ной фракции способствует снижение температуры полимеризации. [18]
Изменение условий проведения реакции достигается использованием сомономеров при сополимсризацин, привитой сополнмери-зацией, а также полимераналогнчныыи превращениями. Так, теплостойкость поливинилхлорпда повышается при снижении температуры полимеризации в результате статистического включения в основную цепь звеньев бутена-1 в ходе сополимеризации или посредством дополнительного хлорирования. На стадии переработки возможна модификация свойств материалов путем введения в композицию волокнистых или порошкообразных сферических наполнителей для получения армированных полимерных материалов, смешением с низкомолекулярными или высокомолекулярными соединениями для получения пластифицированных материалов или полимерных композиций или окислительным либо радиационно-химическим сшиванием. Повышение теплостойкости полнвинил-хлорида на стадии переработки достигается введением в композицию стеклянных волокон или путем сшивания пластифицированных полимеров. [19]
Ф-965 и эмаль НЦ-5123 ( бывшая № 624 - С) при условии их полной полимеризации практически нейтральны к маслу. Но следует отметить, что в случае снижения температуры полимеризации лаков за счет увеличения времени ( например, лака КФ-965 с 200 до 100 С и с 30 до 60 мин) стойкость пленки в горячем масле снижается и в масло выделяются кислые компоненты. [20]
 |
Схема установки для определения содержания стирола в латексе. [21] |
Улучшение технических свойств полимера может быть достигнуто снижением температуры полимеризации. Однако при низкой температуре процесс может идти достаточно быстро только в присутствии специальных активаторов - веществ, способствующих распаду возбудителей. В качестве возбудителей обычно применяют окислители ( перекиси), в качестве активаторов - слабые восстановители. [22]
Соотношение в продуктах полимеризации различных направлений присоединения существенно влияет на физические свойства полимера. В синтетическом каучуке GR-S количество структуры тргшс-1 4 увеличипается по мере снижения температуры полимеризации. Этим, по-видимому, объясняются хорошие свойства холодного каучука или каучука GR-S, полимеризация которого проводится при. [23]
Скорость полимеризации, как и многих других реакций, может быть увеличена повышением температуры реакции. Однако полимеры более высокого качества получаются, когда полимеризация проводится при более низких температурах. Снижение температуры полимеризации уменьшает разветвленность молекулярных цепей и увеличивает регулярность их структуры. Эти структурные изменения обусловливают значительное улучшение технических свойств полимеров. [24]
С понижением температуры полимеризации скорость реакции передачи цепи уменьшается быстрее, чем скорость реакции роста цепи. Поэтому изменение температуры процесса является наиболее эффективным методом регулирования молекулярного веса получаемого ПВХ. Таким образом, снижение температуры полимеризации повышает регулярность химического строения макромолекул ПВХ, что способствует повышению термостабильности полимера. Кроме того, понижение температуры полимеризации является основным фактором повышения стереорегулярности ПВХ. [25]
 |
Заши-имость молекулярного веса полистирола от температуры полимеризации. [26] |
Полимеризация диеновых углеводородов весьма чувствительна к температурным условиям процесса. Хотя соотношение единиц, связанных в 1 2-и 1 4-положешш, сравнительно мало меняется с температурой и больше зависит от метода полимеризации, зато очень чувствительными к влиянию температуры оказываются степень разветвленное, содержание низкомолекулярных фракций и содержание звеньев, связанных в транс-положении. Число низкомолокулирных фракций и степень раз-иетвленности полимеров при снижении температуры полимеризации уменьшаются. [27]
Свойства поливинилхлорида зависят в значительной степени от температуры полимеризации, что связано с изменением структуры получающегося полимера. В ИК-спектрах это находит свое отражение в том, что отношение интевсивностей полос D603 / D690, jDeis / ego и D638 / Dego увеличивается при понижении температуры. На основании этого сделан вывод об увеличении степени синдио-тактичности в поливинилхлориде по мере снижения температуры полимеризации. Подробно рассмотрены данные ИК-спектров образцов поливинилхлорида, полученных при различных температурах, и связь значений интенсивностей полос со структурой полимера. Соединяя насыщенный раствор мочевины с раствором винилхлорида в метиловом спирте. Полимеризация этого комплекса была проведена при - 75 С при мощности дозы 104 рентген / час и времени облучения 50 - 70 час. Получен высококристаллический поливинилхлорид, ограниченно растворимый в органических растворителях. Растворимая фракция полимера дает рентгенограмму, совпадающую с рентгенограммой поливинилхлорида, полученного обычной радикальной полимеризацией мономера при температурах ниже 0 С. [28]
Реакция эмульсионной полимеризации диолефинов протекает по радикальному механизму. Длительность реакции определяется характером инициатора, его концентрацией и температурой среды. Нагревание системы необходимо для того, чтобы вызвать термический распад перекисного инициатора. Для снижения температуры полимеризации применяют окислительно-восстановительные инициаторы, распадающиеся при более низкой температуре, чем перекисные инициаторы. [29]
Увеличение скорости реакции введением восстановителей приобретает особое значение в тех случаях, когда условия получения полимера с высокими свойствами требуют проведения процесса полимеризации при низких температурах. Так, например, известно, что полимеризация бутадиена или сополимеризация бутадиена со стиролом при низких температурах ( 10 и ниже) приводят преимущественно к реакциям типа 1 4 ( стр. Реакция типа 1 2, ведущая к получению полимеров с более низкими свойствами, при этом подавляется. Однако снижение температуры полимеризации, благоприятствующее получению полимеров с более высокими свойствами, значительно уменьшает скорость инициирования и, следовательно, увеличивает время полимеризации. В этом случае применение окислительно-восстановительного метода эмульсионной полимеризации во много раз увеличивает скорость реакции и обеспечивает возможность проведения процесса при низких температурах. [30]
Страницы: 1 2 3