Снижение - температура - стеклование - полимер
Cтраница 2
Тот же эффект - снижение прочности и деформируемости - наряду со снижением температуры стеклования полимера наблюдается и при пластификации уже закристаллизованных полимеров, поскольку введение пластификатора может облегчить рост сферолитов. Важную роль при этом играют первоначальная надмолекулярная структура полимера и характер ее взаимодействия с пластификатором. [16]
 |
Зависимость сдвига температур стеклования АГ для ни-трильного каучука от мольной концентрации различных пластификаторов. [17] |
Уравнение (1.19) отражает известное правило мольных долей ( правило Журкова), согласно которому снижение температуры стеклования полимера пропорционально мольной доле введенного пластификатора. Очень важно следующее обстоятельство: если в полимере имеются функциональные группы, способные к образованию прочных связей физической природы, понижение температуры стеклования зависит только от мольной доли введенного пластификатора, а не от его природы. [18]
Некоторые другие факторы также ограничивают применимость композиций на основе воды, например, невозможность использования обычных, нерастворимых в воде, пластификаторов, используемых для снижения температуры стеклования полимеров, что способствует процессу пленкообразования. [19]
Вследствие сравнительно высокой температуры стеклования ПВА ( 28 С) при высыхании ГЩАД образуются хрупкие пленки, что не позволяет использовать дисперсию для получения покрытий, а во многих случаях и в качестве клея. Для снижения температуры стеклования полимера - дисперсию пластифицируют ДБФ. [20]
Эффективность пластифицирующего действия определяется количеством введенного в полимер пластификатора, его химической природой, формой и размером молекул, а также типом полимера. В качестве критерия эффективности наиболее широко используется снижение температуры стеклования полимера с при введении в него пластификатора. [21]
Свойства полимерных материалов можно регулировать, изменяя их состав. Наибольшее влияние на механические свойства оказывают пластификаторы, наполнители, армирующие материалы Введение пластификаторов способствует снижению температуры стеклования полимера ( что расширяет температурную область эксплуатации полимерных материалов), но снижает модуль упругости и прочность, увеличивает долю пластических деформаций н текучесть в вязкотекучем состоянии. Влияние наполнителей на прочность полимеров неоднозначно. С одной стороны, введение твердых частиц в полимерную матрицу создает на границе раздела полимер - наполнитель дополнительные перенапряжения ( дефектные зоны), которые снижают прочность. Уровень дефектности определяется прочностью связи полимер - наполнитель. С другой стороны, наполнитель изменяет структуру: в наполненных материалах увеличивается доля слабых адсорбционных связей и повышается ориентация макромолекул в направлении действия нагрузки, что способствует росту прочности. Чем ниже гибкость полимера к больше активность наполнителя ( например, меньше размер частиц), тем меньше фонт - Снижение прочности при концентрациях наполнителя, превышающих оптимальную, обусловлено уменьшением ориентирующего влияния наполнителя. Это объясняет тот факт, что кристаллизующиеся полимеры или сильно сшитые резины ( эбониты) не упрочняются при наполнении. [22]
В ряде случаев для достижения заданного уровня эксплуатационных свойств полимеры пластифицируют эмпирически подобранными смесями пластификаторов. Изучение эффекта действия смесевьтх пластификаторов на поливинилхлорид, проведенное на примере а - ( трихлорметил) - бензилкаприната и диоктилфталата [23] показало, что свойства пластифицированных систем на основе данных смесей пластификаторов не подчиняются правилу аддитивности и здесь часто проявляется ярко выраженный синергический эффект пластификации, оцениваемый, например, по снижению температуры стеклования полимера. [23]
Существенное значение для процессов переработки ПМ имеет также пластификация полимеров. Под пластификацией понимают повышение пластичности полимеров при их переработке и эластичности при эксплуатации. Сущность пластификации состоит в снижении температуры стеклования полимера Тс и расширении интервала АГ ТТ - Гс. Пластификация полимеров может быть достигнута различными методами, в связи с чем различают внутреннюю и внешнюю пластификацию. [24]
В большинстве случаев пластификаторы представляют собой низкомолекулярные, высококипящие жидкости. Иногда в качестве пластификаторов применяют и твердые кристаллические тела. Пластификаторы снижают температуру стеклования полимера. При набухании происходит образование мономолекулярного слоя растворителя вокруг цепи полимера и ослабляется связь между звеньями и молекулами полимера. Это нарушение связи, наряду с происходящимч экранированием полярных групп, должно значительно уменьшить силы когезии между макромолекулами и звеньями; в результате чего происходит снижение температуры стеклования полимера. [25]
Страницы: 1 2