Cтраница 4
В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 56 г ( 0 27 моль) пятихлористого фосфора и добавляют небольшими порциями 20 г ( 0 12 моль) неочищенной тетрагидротерефталевой кислоты, слегка встряхивая колбу. При этом обильно выделяется хлористый водород, и смесь постепенно становится жидкой. После добавления всего количества кислоты к колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают ее на кипящей водяной бане в течение 20 мин. После добавления спирта колбу нагревают в течение 0 5 ч на водяной бане, а затем отгоняют избыток метанола. [46]
Если определяемое соединение неизвестно, то в этой порции дихлорэтана должно содержаться не более 20 мг нелетучего органического материала. Для анализа в эту колбу добавляют 1 мл раствора ацетата ртути ( II) в метаноле - 14С ( 150 мг / мл) и закрывают ее. Затем в течение 1 ч выжидают прохождения в колбе реакции при температуре 40 С и потоком инертного газа переносят дихлорэтан и избыток метанола в охлаждаемую ловушку; непрореагировавший метанол удаляют под вакуумом при температуре 30 - 40 С. [47]
Если определяемое соединение неизвестно, то в этой порции дихлорэтана должно содержаться не более 20 мг нелетучего органического материала. Для анализа в эту колбу добавляют 1 мл раствора ацетата ртути ( II) в метаноле - 14С ( 150 мг / мл) и закрывают ее. Затем в течение 1 ч выжидают прохождения в колбе реакции при температуре 40 С и потоком инертного газа переносят дихлорэтан и избыток метанола в охлаждаемую ловушку; непрореагировавший метанол удаляют под вакуумом при температуре 30 - 40 С. К остатку в колбе добавляют 1 5 г смеси К2Сг2О7 - КЮз и затем разлагают его, нагревая с 5 мл безводной смеси фосфорной и дымящей серной кислот. Образующуюся 14СО2 собирают в ионизационной камере объемом 250 мл и измеряют его радиоактивность емкостным или лепестковым электрометром. Радиоактивность этого газа с поправкой на радиоактивность холостого раствора пропорциональна ненасыщенности пробы. Удельную радиоактивность метанола - 14С определяют тем же способом, превратив его в л-нитробензоат. [48]
Если определяемое соединение неизвестно, то в этой порции дихлорэтана должно содержаться не более 20 мг нелетучего органического материала. Для анализа в эту колбу добавляют 1 мл раствора ацетата ртути ( II) в метаноле - 14С ( 150 мг / мл) и закрывают ее. Затем в течение 1 ч выжидают прохождения в колбе реакции при температуре 40 С и потоком инертного газа переносят дихлорэтан и избыток метанола в охлаждаемую ловушку; непрореагировавший метанол удаляют под вакуумом при температуре 30 - 40 С. [49]
Поток газа сушат в колонке с гидридом кальция и хроматографически разделяют, используя в качестве неподвижной фазы силиконовое масло D. При 80 и скорости потока газа 35 мл / мин компоненты элюируются за 20 мин в следующем порядке: водород, метил -, этил -, изопропил - и - пропилнитриты. Этот метод применим для определения содержания метанола в винах, перегнанных спиртных напитках и сивушных маслах. Избыток метанола не мешает определению. Метилформиат также образует метил-нитрит при проведении анализа в таких условиях, но метилацетат расщепляется незначительно. Авторы утверждают, что метод применим также для анализа Сахаров и многоатомных спиртов. Если важно сохранить неизменной первоначальную структуру спирта, то этот метод является наиболее удобным из трех описанных, поскольку все изомеры, кроме претерпевающих перегруппировку при этерификации, остаются неизмененными. Спирты можно также проанализировать хроматографически в виде углеводородов, восстанавливая их на фор-колонке со смесью из никеля Ренея и стерхамола ( 1: 10) при 170 и используя газ-носитель ( Н2) в качестве восстановителя. Затем углеводороды разделяют на неподвижной фазе из динонилфталата и стерхамола ( 35: 100) при 100 и скорости потока водорода 47 5 мл / мин. Таким методом можно разделить за 15 мин нормальные и изомерные спирты с 2 - 4 атомами углерода. При этом теряется различие между первичными и вторичными спиртами, но различие между соединениями, отличающимися разветвлением цепи, сохраняется. [50]
После первичных отстойников сточная вода направляется в окислитель-нитрификатор. В нем обеспечивается стабильное окисление аммония до нитратов. Расход воздуха в окислителе-нитрификаторе составляет 50 м3 на 1 кг снятой БПК5 плюс потребность в кислороде для окисления органических соединений, содержащих азот. Процесс с окислением ( аэробная стабилизация) следует за денитрифинацией с применением метанола, так как он осуществляется теми же микроорганизмами. Аэробная стабилизация формирует также условия для окисления избытка метанолов. [51]
При 30 С в раствор поливинилацетата из капельной воронки порциями вводят метанольный раствор щелочи. После этого в течение 40 мин. С и поддерживают ее 15 мин. Затем реакционную смесь переливают в перегонную колбу и отгоняют избыток метанола. К остатку в колбе добавляют примерно 70 мл дистиллированной воды ( до полного растворения остатка) и осаждают толимер метанолом. [52]