Cтраница 3
При легировании металла шва Si-Mn-Mo, а также увеличении содержания молибдена [ Мо ] повышается дисперсность структуры. Увеличение содержания молибдена до 0 3 % приводит к уменьшению размера зерна. На некоторых участках зерен ферритные оторочки отсутствуют. При [ Мо ] 0 5 % на границах зерен образуются крупные карбидные частицы. Увеличение объемной доли частиц второй фазы объясняется смещением температур фазовых превращений в область промежуточных структур и карбидообразующими свойствами молибдена. Избыток молибдена приводит к образованию крупных сложнолегированных карбидов по границам зерен, что является причиной снижения ударной вязкости. Более высокие содержания кремния приводят к укрупнению частиц второй фазы, формированию пластин цементита и реечного феррита у границ зерен, увеличению толщины ферритных оторочек и чрезмерному упрочнению твердого раствора. [31]
Началось с того, что в одном из опытных хозяйств Новой Зеландии заметили, будто добавление в почву незначительных количеств молибденовых солей примерно на 30 % увеличивало урожай люцерны и клевера. Вскоре выяснили, что микроколичества молибдена увеличивают активность клубеньковых бактерий и благодаря этому растения лучше усваивают азот. Особенно эффективен молибден на кислых почвах. На красноземах и буроземах, в которых много железа, действие молибдена, напротив, минимально. Избыток молибдена оказался вреден ( все излишества от лукавого) не только для растений, но и для животных; и даже для человека. Более того, оказалось, что именно молибден - виновник подагры - болезни, известной много столетий. Но почему молибден в одних случаях полезен, а в других опасен, удалось выяснить лишь в последние десятилетия. [32]
Каталитические свойства этих фаз практически одинаковы. Но ни одна из них в отдельности не может быть использована в качестве катализатора на практике. В условиях реакции три-окспд молибдена слишком летуч, и его удельная поверхность очень быстро убывает. Железо понижает летучесть оксида молибдена и препятствует уменьшению его удельной поверхности. Однако некоторое количество молибдена постепенно улетучивается с поверхности молибдата железа, и тогда снижается селективность. В присутствии избытка молибдена такого обеднения поверхности не происходит. Поэтому время жизни смешанного катализатора намного превышает время жизни каждого из компонентов в отдельности. [33]
Основным недостатком этих методов является необходимость отделения молибдена. Следует отметить, что модификациям и усовершенствованию указанных методов посвящается большое количество публикаций. В результате найдены пути повышения избирательности методов и чувствительности. Особый интерес представляют методы определения рения в присутствии молибдена и других мешающих примесей. Так, например, определению рения с тиооксином и 6-хлор - 8-меркаптохинолином не мешают 5000-и 3300-кратный избыток молибдена соответственно, а с дифенил-карбазидом - 5000-кратные ( и более) количества вольфрама. Повышенная избирательность этих методов связана с экстракцией образующихся комплексов рения. Особого внимания заслуживают экстракционно-фотометрические методы определения рения по светопоглощению ионных ассоциатов Re04 - с рядом красителей. Эти методы обладают высокой чувствительностью и позволяют определять рений в присутствии значительных количеств молибдена. [34]
Большинство фотометрических методов основано на переведении кремнекислоты в кремнемолибденовую к-ту. Эти методы применяют гл. Кислый р-р обрабатывают избытком молибдата, причем в определенных условиях образуется желтая кремнемолибденовая к-та, количество которой определяют фотометрически. Фосфорномолибденовую к-ту отделяют также экстракцией смесью бутанола с хлороформом. Аналогичные приемы используют также для определения кремния в присутствии нек-рых других мешающих компонентов. При необходимости увеличения чувствительности, а также в присутствии некоторых посторонних окрашенных компонентов кремнемолибденовую к-ту восстанавливают в определенных условиях, при этом образуются интенсивно окрашенные в синий цвет кремнемолибденовые комплексы. Эти соединения интенсивно поглощают свет в красной и в инфракрасной областях спектра, где поглощение ряда компонентов, напр, солей железа ( III), а также избытка молибдена значительно меньше, чем в фиолетовой и ультрафиолетовой частях спектра. При выполнении таких методов строго соблюдают ряд условий, чтобы достичь полного восстановления кремнемо-либденовой к-ты не восстанавливая избыток молибдата. [35]
Эти методы применяют гл. Кислый р-р обрабатывают избытком молибдата, причем в определенных условиях образуется желтая кремнемолибденовая к-та, количество которой определяют фотометрически. Фосфорномолибденовую к-ту отделяют также экстракцией смесью бутанола с хлороформом. Аналогичные приемы используют также для определения кремния в присутствии нек-рых других мешающих компонентов. При необходимости увеличения чувствительности, а также в присутствии некоторых посторонних окрашенных компонентов кремнемолибденовую к-ту восстанавливают в определенных условиях, при этом образуются интенсивно окрашенные в синий цвет кремнемолибденовые комплексы. Эти соединения интенсивно поглощают свет в красной и в инфракрасной областях спектра, где поглощение ряда компонентов, напр, солей железа ( III), а также избытка молибдена значительно меньше, чем в фиолетовой и ультрафиолетовой частях спектра. При выполнении таких методов строго соблюдают ряд условий, чтобы достичь полного восстановления кремпемо-либдеповой к-ты не восстанавливая избыток молибдата. [36]
В большом числе химических реактивов, особенно в кислотах, щелочах, аммиаке, органических растворителях, оксидах металлов и их солях, очень жестко нормируется содержание примесей фосфора, мышьяка и кремния. При таком содержании примесей фосфора и мышьяка практически единственными методами определения являются экстракционно-спектрофотометрические. ММК) и кремнемолибденовая ( КМК) кислоты. Эти соединения ярко окрашены, особенно их восстановленные формы - сини. Методы определения фосфора и мышьяка по интенсивности окраски желтой формы или сини в водном растворе давно и широко применяют в аналитической практике. Отмечалось, что экстракция гетерополйкислот фосфора и мышьяка возможна только растворителями, способными на координационную сольватацию ( кислородсодержащими), при этом высказано предположение [94] о гидратно-соль-ватном механизме экстракции в этих системах. Однако в большинстве работ прикладного характера оптимальные условия экстракции ( растворитель, состав водной фазы) приводятся только для той или иной конкретной системы. Выбор условий отделения гетерополикислоты от избытка молибдена особенно важен при косвенном методе определения фосфора и мышьяка по молибдену. [37]