Cтраница 1
Снижение каталитической активности ( отравление) электродов имеет особое значение для низкотемпературных элементов, в которых при отсутствии катализаторов скорость электрохимической реакции очень мала. В высокотемпературных элементах температура увеличивает скорость реакций, поэтому роль катализатора выражена менее резко и отравление катализатора сказывается слабее. [1]
Снижение каталитической активности, которому соответствует правая часть вулканообразной кривой, обусловлено слишком прочной связью формиата с поверхностью. Эта интерпретация подтверждена кинетическими измерениями. При более низких энергиях связи покрытие поверхности незначительно и лимитирующей стадией является адсорбция. С этим согласуется первый порядок данной реакции, найденный для реакций на золоте и серебре. При высоких энергиях связи, например, на никеле степень покрытия 0 1, что соответствует большому значению константы адсорбции, и лимитирующей стадией является реакция распада. На никеле наблюдается нулевой порядок реакции ( см. разд. [2]
Снижение каталитической активности и электропроводности катализаторов в процессе полимеризации и алкилировании углеводородов объясняется появлением в катализаторе примеси кислых и средних эфиров, имеющих низкую электропроводность и не способствующих ионизации исходной кислоты. Следовательно, понижается концентрация основного вещества, проводящего ток и вызывающего катализ. Поэтому наблюдается определенная связь между интенсивностью катализа и величиной электропроводности, при условии, что в реакционную массу не попадет вода. [3]
Снижение каталитической активности возможно вследствие реакций замещения ( нуклеофильных или электрофильных) с участием активных групп ионитов и компонентов реакционных смесей. Эти реакции, например, десульфирование катионитов и дез-аминирование анионитов, протекают при повышенных температурах и определяют границы допустимых температурных режимов. [4]
![]() |
Данные, характеризующие отработанный катализатор. [5] |
Снижение каталитической активности при отравлении ядами объясняется частичным или полным блокированием поверхности катализатора прочным химически адсорбированным слоен отравляющего вещества. [6]
Снижение каталитической активности катализатора наблюдается и при переработке сырья, содержащего минеральные примеси, особенно при жидкофазном процессе, когда часть сырья поступает на катализатор в жидком состоянии. Минеральные примеси адсорбируются на катализаторе и постепенно дезактивируют его. [7]
Снижение каталитической активности иона Си2 при внутреннем комплексообразова-нии ( образование хелатов) с глицином и этилендиамином ( см. табл. 2), может явиться следствием того факта, что в комплексе эти орбиты используются для образования связи. [8]
Снижение каталитической активности NiO при добавлении других окислов с катионами валентности, большей двух ( например, 1п2О3 и Сг2О3), также становится понятным, если учесть, что такие добавки снижают концентрацию дырок и, следовательно, скорость лимитирующей стадии - десорбции. [9]
Причиной снижения каталитической активности может быть замещение противоионов ( Н или ОН -) другими ионами, не являющимися катализаторами. Следует отметить, что такое замещение может приводить к получению нового катализатора с новыми свойствами, о чем будет сказано ниже. [10]
Главной причиной снижения каталитической активности катионитов при высокой температуре является десульфирование и некоторые другие процессы, рассмотренные в гл. [11]
Одной из основных причин снижения каталитической активности и селективности катализаторов риформинга в процессе их эксплуатации является образование и накопление на их поверхности высокомолекулярных полициклических соединений, называемых коксовыми. [12]
![]() |
Рентгенограммы сплава Ni - Си ( вес. 1 % Си после насыщения водородом и его десорбции. [13] |
Авторы [60, 61] считают, что снижение каталитической активности при образовании р-гидридов подтверждает важную роль вакансий в d - зоне для каталитической активности сплавов. Это утверждение, вероятно, не является бесспорным. Во-первых, для проверки электронных представлений выбор реакции рекомбинации вряд ли удачен, поскольку активность чистой Си в этой реакции практически равна активности чистого Ni. Во-вторых, уменьшение активности при образовании гидридов может быть связано с изменением механизма реакции за счет иной природы образующихся поверхностных комплексов, что, по-видимому, не связано с числом вакансий в d - зо-не, а определяется состоянием атомов на поверхности. [14]
При отсутствии влаги в сырье снижение каталитической активности происходит как за счет связывания фосфорной кислоты с носителем в плохо гидролизуемую форму силика-фосфата, так и глубокой дегидратации фосфорной кислоты. [15]