Cтраница 4
Скорость взаимодействия гидразина с кислородом на катоде, приводящего к некоторым неприятным последствиям, должна быть снижена до минимально возможного предела. Это может быть достигнуто снижением концентрации гидразина около катода и снижением каталитической активности катода в реакции окисления гидразина. [46]
В качестве адсорбента была использована окись алюминия, обработанная щелочью с последующим нанесением 3 % сква-лана. Обработка окиси алюминия щелочью проведена для улучшения однородности поверхности, для снижения каталитической активности адсорбента. Последующее модифицирование скваланом способствует сокращению времени удерживания компонентов, устраняет необратимую адсорбцию и уменьшает размывание хрома-тографических пиков. Разделение смеси углеводородов метана, этана, пропана и н-бутана получено при комнатной температуре на колонке размером 0 058x20 см за 12 сек. [47]
При эксплуатации этой установки был выявлен ряд недостатков. Так, степень превращения метана оказалась слишком малой, что свидетельствует о снижении каталитической активности катализатора паровой конверсии метана в циклическом режиме работы. Кроме того, достигнутая удельная производительность 1 5 г водорода в час на 1 г поглотителя невысока. В немалой степени причина низкой производительности - низкая емкость поглотителя СО2 на основе гидроталькита, которая составляет не более 3 вес. [48]
Поэтому при разработке ТЭ необходимо добиваться снижения или полного подавления реакции взаимодей-ствя гидразина на катоде. Это может быть достигнуто двумя основными путями: снижением концентрации гидразина около катода и снижением каталитической активности катода в реакции окисления гидразина. Первый путь будет рассмотрен позднее при анализе различных типов ТЭ. [49]
Металлы, находящиеся в начале переходного периода, обычно образуют прочную связь с молекулами реагентов. Это приводит к образованию фаз ( поверхностных или объемных), например, оксидов, гидридов и других и снижению каталитической активности металлов. Так, никель активен в реакциях гидрирования, а медь - малоактивна. При сплавлении активных металлов VIII группы с неактивными металлами группы 16 каталитическая активность уменьшается вследствие заполнения d - оболочки электронами. [50]
Свежие или свежерегенерированные катализаторы обладают одинаково высокой активностью в процессах каталитического крекинга. Но в ходе крекинга на поверхности катализатора быстро нарастает слой углеродистого материала ( кокса), что вызывает постоянное все усиливающееся снижение каталитической активности и делает необходимой частую регенерацию катализаторов, осуществляемую выжиганием кокса. [51]
Нужно также подчеркнуть, что катализаторы гидрогени-зационных процессов, которые обычно располагают в многослойных реакторах, содержат значительные количества кокса. Поэтому их регенерация требует подачи в начале процесса малых количеств кислорода во избежание перегрева - зерен катализатора и связанного с ним снижения каталитической активности. [52]
Наиболее вредным ядом для ванадиевых катализаторов является мышьяк. В присутствии As2O3 или AsH3 в контакти-руемом газе при температуре выше 550 С образуется летучее соединение V2Os As2Os, что приводит к снижению каталитической активности. Содержащаяся в газе влага не влияет на активность БАВ при температурах, превышающих температуру конденсации серной кислоты. [53]
Наиболее вредным ядом для ванадиевых катализаторов является мышьяк. В присутствии As2O3 или AsH3 в контакта-руемом газе при температуре выше 550 С образуется летучее соединение V2Os As2O5, что приводит к снижению каталитической активности. Содержащаяся в газе влага не влияет на активность БАВ при температурах, превышающих температуру конденсации серной кислоты. При более низких температурах образуется серная кислота, вызывающая разрушение контактной массы. [54]
Имеются указания17, что при использовании газа, полученного обжигом руды, подвергавшейся флотации с добавкой органических соединений, наблюдается почернение платиновых катализаторов. Возможно, что органические соединения, не полностью сгорая в верхних этажах печей, попадают в обжиговый газ и разлагаются в контактном аппарате с выделением углерода, что приводит к снижению каталитической активности платины. Вызывается ли это снижение активности тем, что поверхность платины покрывается механически углеродом, или на ней образуется неактивное платиноуглеродистое соединение, точно не установлено. Возможность выделения углерода из органических соединений зависит от природы этих соединений, их концентрации, температуры и концентрации кислорода. [55]