Cтраница 1
![]() |
Схема производства синильной кислоты каталитическим окислением метана и аммиака. [1] |
Резкое снижение активности катализатора происходит при попадании на него железа, меди, свинца, а также при содержании в газе ничтожных количеств ( 0 00001 %) соединений фосфора и мышьяка. Поэтому исходные реагенты - метан, аммиак и воздух - тщательно очищают от механических примесей, а также от веществ, отравляющих катализатор. Источником метана служат метановые фракции нефтяного или коксового газа, а также природный газ, содержащие 97 % и больше метана. Очищенные газы смешивают в указанном выше соотношении и направляют в контактный аппарат ( рис. 408), аналогичный по своей конструкции аппаратам, применяемым для окисления аммиака в производстве азотной кислоты. Аппарат в верхней части представляет собой два конуса, сложенные основаниями. В расширенной части помещены 3 - б сеток из платинового сплава. Нижняя цилиндрическая часть аппарата представляет собой котел-утилизатор, служащий для использования тепла реакции и охлаждения контактных газов. [2]
В отдельных случаях резкое снижение активности катализатора при понижении температуры связано с его химическим превращением, в результате которого образуется неактивное соединение. Так, активные катализаторы на основе окиси ванадия, а также окисей железа и меди при низких температурах под действием двуокиси серы переходят в каталитически неактивные сульфаты. Поэтому каталитическая активность этих окислов начинает проявляться лишь при температурах, достаточно высоких для диссоциации сульфатов. [3]
Необходимо еще раз напомнить, что присутствие аммиака или азотистых соединений вызывает резкое снижение активности катализатора расщепления. Установлено, что при содержании в сырье для фазы расщепления, работающей под давлением 300 от, около 20 мг оснований на 1 л сырья необходимо для сохранения той же глубины расщепления несколько поднять температуру, а содержание - 100 мг оснований на 1 л сырья полностью дезактивирует катализатор. Тогда через некоторый промежуток времени активность катализатора восстанавливается и может быть вновь установлена та же температура, при которой катализатор работал раньше. [4]
![]() |
Скорость окисления двуокиси серы в зависимости от температуры при степени окисления, равной 70, 80 и 90 %.| Зависимость константы скорости окисления двуокиси серы от температуры. [5] |
Исследования последнего времени показали, что и при более низкой темпера-туре не наблюдается резкого снижения активности катализатора. [6]
![]() |
Влияние серы на стабильность платинового катализатора риформннга 11201. [7] |
При 315 С увеличение отношения Sn: Pt или Pb: Pt приводит к резкому снижению активности катализатора в реакции дегидрирования циклогексана, вплоть до полной его дезактивации. Поскольку при такой низкой температуре зауглерожнвание катализатора практически не происходит, следует полагать, что падение его активности вызвано отравлением как оловом, так и свинцом. [8]
Циркуляция ВСГ в период осернения катализатора при повышенной температуре его до подачи сырья может привести к резкому снижению активности катализатора за счет экранирования активных центров отложениями кокса, образующегося за счет расщепления углеводородной части газов, содержащихся в ВСГ. Для полного осернения и перехода оксидов металла катализатора в сульфидную форму, необходимо поглощение катализатором 6 % мае. [9]
![]() |
Схема изомеризации жидких низкомолекулярных парафиновых. [10] |
Исходное сырье должно как можно меньше содержать углеводородов d и С, так как в условиях изомеризации углеводородов С6 и Св к-бутан практически не изомеризуется, а гептан подвергается сильному пиролизу, что приводит к резкому снижению активности катализатора. [11]
При относительно высоком содержании кокса на отработанном катализаторе ( порядка 2 - 8 %, что соответствует кратности циркуляции катализатора 1 8 - 2 0) во избежание значительного повышения температуры ( выше 650 - 680), вызывающего резкое снижение активности катализатора, применяют регенераторы с увеличенным числом зон; в каждой из них сжигается только часть кокса, а катализатор перед поступлением в последующую зону охлаждается. [12]
Важное значение имеет электроотрицательность примеси. Так, в случае большой разницы в электроотрицательности атомов матрицы и примеси возможно образование химического соединения и, как следствие, резкое снижение активности катализатора. [13]
При этом стремятся сделать процесс максимально выгодным с точки зрения принятого критерия в каждый момент времени. Однако в некоторых случаях возможно резкое снижение активности катализатора; в итоге за весь рабочий цикл не будет достигнут максимум критерия оптимальности. Тогда оптимизируют одну из выходных переменных реактора, и возникает вторая задача. [14]
При этом стремятся сделать процесс максимально выгодным с точки зрения принятого критерия в каждый момент времени. Однако в некотси рых случаях возможно резкое снижение активности катализатора; в итоге за весь рабочий цикл не будет достигнут максимум критерия оптимальности. Тогда оптимизируют одну из выходных переменных реактора, и возникает вторая задача. [15]