Cтраница 2
После восстановления ионов Fe3 в солянокислом растворе цинком или хлористым оловом авторы добавляют раствор хлорной ртути для окисления избытка хлористого олова и избыток двухромовокислого калия. Прибавляют фтористый аммоний и йодистый калий и титруют выделившийся йод раствором серноватистокислого натрия, применяя в качестве индикатора крахмал. [16]
Измельченный минерал сплавляют с щелочным окислительным плавнем, состоящим из смеси карбоната и нитрита натрия ( последний следует предпочитать нитрату, так как в этом случае конечный раствор будет свободен от азотной кислоты) или с перекисью натрия. Остывший сплав извлекают горячей водой и жидкости дают отстояться. Прозрачную часть раствора сливают декантацией, подкисляют соляной кислотой и кипятят для удаления окислов азота, если в состав плавня входил нитрит. Затем к горячему раствору добавляют одну четвертую часть его объема концентрированной соляной кислоты и избыток хлористого олова ( см. разд. [17]
К 5 г дифенилртути и 4 г безводного хлористого олова ( избыток, около 50 %) прибавляют 80 мл сухого спирта. Реакция начинается уже на холоду. Затем смесь нагревают до кипения в течение 30 мин. Спирт ( слитый с осадка) возможно полно отгоняют, а к остатку прибавляют около 50 мл петролейного эфира, который при отгонке увлекает за собой остатки спирта. Для извлечения образовавшегося оловоорганического соединения остаток, состоящий из избытка хлористого олова и двухлористого дифенилолова, обрабатывают несколько раз петролейным эфиром и раствор отфильтровывают. После отгонки растворителя в колбе остается 3 7 г густого масла, нацело закристаллизовывающего-ся после продолжительного стояния. [18]
Сонгина и Ходасевич [4] исследовали вопрос о роли смеси Циммермана - Рейнгардта при потенциометриче-ском определении железа. Попов [5] с целью замены ртути предложил восстанавливать основную массу ионов Fe3 хлористым оловом, а оставшуюся часть - хлористым хромом, избыток которого окисляется кислородом воздуха. Файн-берг и Заглодина [6] описали вариант бихроматного метода, по которому ионы Fe3 восстанавливают хлористым оловом, избыток которого окисляют раствором двухромовокислого калия в присутствии силикомолиб-деновой кислоты до перехода синей окраски раствора в зеленую. После этого титруют ионы Fe2 двухромово-кислым калием в присутствии индикатора фенилантра-ниловой кислоты до перехода зеленой окраски в малиновую. Метод не применяется из-за неясной точки перехода при титровании избытка хлористого олова. Нами был использован бихроматный метод с применением в качестве восстановителя хлористого олова или металлического алюминия. [19]