Cтраница 2
Разработаны общие критерии совмещения полимеров с мономерами с учетом их термодинамической совместимости по показателям свободной энергии, энтальпии и энтропии смешения, а также по значениям вторых вириальных коэффициентов и параметрам взаимодействия Флори-Хаггинса. Для ряда технически ценных полимеров подобраны мономеры хорошего термодинамического сродства. [16]
Значение формы макромолекул при совмещении полимеров видно при рассмотрении электронограмм смесей кристаллических и кристаллизующихся полимеров. Так, В. Л. Карповым с сотрудниками19 было показано, что на рентгенограммах рас тянутых пленок смеси полиизобутилена с натуральным каучуком происходит наложение дифракционных картин, характерных для растянутых пленок каждого из компонентов, взятых в отдельности. На электронограммах нерастянутых пленок смеси гуттаперчи и натурального каучука наблюдаются отчетливые кольца гуттаперчи и диффузные - каучука; на нерастянутых пленках полиизобутилена и полиэтилена - резкие кольца полиэтилена. Очевидно, цепи этих полимеров не могут уложиться так, чтобы образовать плотную упаковку, необходимую для создания общей кристаллической решетки. Можно предположить, что аналогичные процессы происходят в растворах. [17]
![]() |
Кинетическая устойчивость системы ПДМФС-СКТН-толуол в зависимости от концентрации СКТН при т, Па-с ( а и вязкости системы ( б прп содержании толуола 80 ( 7, 00 ( 2 и 40 % ( 3. [18] |
Повышение температуры очень незначительно расширяет область совмещения полимеров; при этом основные закономерности сохраняются. [19]
Следовательно, для априорного определения возможности термодинамического совмещения полимеров необходимо сопоставить возможные изменения энтропии и энтальпии. [20]
Учитывая сказанное, следует признать, что проблема совмещения полимеров для повышения комплекса свойств резин - одна из важнейших. Круг исследовательских работ по этой проблеме следует значительно расширить. [21]
Принимая такое определение, можно сказать, что термин совмещение полимеров идентичен термину смешение полимеров, а совмещенные полимеры - это любые композиции двух и более полимеров, которые по внешним признакам представляются гомогенными в отличие, например, от резин или смол армированных волокнами. [22]
При многократном пропускании массы через вальцы происходит пластикация, т.е. совмещение полимера с пластификатором путем ускоренного взаимного проникновения. Вальцы позволяют перетирать и дробить компоненты пластмасс. Это обеспечивается тем, что при движении в зазоре материалы сжимаются, раздавливаются и истираются, поскольку валки могут вращаться с различной окружной скоростью. [23]
Совмещение пластификаторов с полимером является проблемой, по существу близкой к проблеме совмещения полимеров с растворителем ( глава восьмая) и поэтому подчиняется тем же термодинамическим условиям. Это условие особенно строго должно соблюдаться при смешении высокополимеров, более строго, чем при смешении полимера и пластификатора, ввиду резкой зависимости критических условий расслоения ( глава восьмая) от молекулярного веса. [24]
Ход кривой свойство - состав, а следовательно получение лучших свойств при совмещении полимеров, либо не зависит от совместимости полимеров, либо это влияние не является решающим. [25]
Для расширения ассортимента термопластов на основе сравнительно небольшого числа традиционных полимеров широко используется совмещение полимеров различной природы. В таких полимер-полимерных термопластичных композициях часто удается достигнуть совершенно нового сочетания свойств не только варьированием свойств исходных компонентов и их объемного соотношения, но и регулированием характера распределения полимеров друг в друге и взаимодействия их между собой. [26]
Совмещение пластификаторов с полимером является проблемой, по существу, близкой к проблеме совмещения полимеров с растворителем ( гл. VIII), и поэтому подчиняется тем же термодинамическим условиям. В родственной проблеме взаимного совмещения вы-сокополимеров, кроме условия понижения свободной энергии в результате совмещения ( AZ0), особое значение приобретает необходимость установить возможно более близкую полярность смешиваемых полимеров ( G. Это условие особенно строго должно соблюдаться при смешении высокополи-меров, более строго, чем при смешении полимера и пластификатора, ввиду резкой зависимости критических условий расслоения ( гл. [27]
![]() |
Производительность экструдеров ZSK при получении наполненных полимеров. [28] |
Червяк экструдера заканчивается дисковой вращающейся насадкой диаметром 240 мм, которая служит для лучшего совмещения полимеров перед щелевой головкой. Кольцевой зазор между корпусом и дисковой насадкой составляет 10 - 12 мм. Расплав полимеров, проходя через кольцевой зазор, интенсивно перемешивается и поступает в щелевую головку, температура на выходе из которой составляет до 285 С. Расплав через щелевую головку в виде ленты шириной до 150 мм поступает на тянущие валики, расположенные в охлажденной ванне. Охлажденная лента полимера разрубается в гранулирующем устройстве на гранулы размером 4X4X2 мм. [29]
На практике, однако следует учитывать, что в случае подобной модификации органорастворимых пленкообразователей сформированные покрытия, как правило, характеризуются повышенной токсичностью, так как при совмещении полимеров с кремнийорганическими соединениями в систему обычно вводятся органические, часто ароматические, растворители. А это резко ухудшает санитарно-токсикологические свойства покрытий при их эксплуатации. Поэтому для модификации полимеров предпочтительнее использовать наиболее легко гидролизующийся тетраэтоксисилан. В отличие от самого тетраэтоксисилана, вызывающего в больших дозах поражение центральной нервной системы и раздражающе действующего на глаза и органы дыхания, продукты его гидролитической поликонденсации - кремнезем, полисилок саны, этанол - являются малотоксичными соединениями. Кроме того, в процессе гидролиза тетраэтоксисилана образуются соединения, содержащие реакционно-способные силанольные группы, которые легко подвергаются реакциям конденсации. Таким образом, появляется возможность использования водных составов гидролизатов тетраэтоксисилана для химической модификации реакционноспособных воднодисперсионных пленкообразователей с целью повышения их термостойкости и снижения горючести. Попутно отметим, что гидролизаты тетраэтоксисилана могут быть хорошими модификаторами других водных пленкообразующих систем, например кремнезолей. Такие системы после введения в них неорганических наполнителей рекомендуют ( заявка 59 - 155468 Япония) для получения негорючих нетоксичных покрытий, отверждающихся в течение нескольких минут при 160 С. [30]