Cтраница 4
Полиорганотитаносилоксаны - получены также согидролизом диалкил - ( арил) дихлорсиланоБ с б с - ( циклопентадиенил) титандихлоридом в молярном отношении 10: 1 [83]; реакция сопровождается отщеплением части циклопентадиенильных групп. [46]
В связи с этим предпочтителен согидролиз в гомогенных условиях в избытке этанола, при которых скорости гидролиза основного и легирующего компонентов могут быть соизмеримы, а, следовательно, и созданы оптимальные условия для гомогенного распределения компонентов в процессе синтеза. Кроме того, применение кислого катализатора, образующегося при использовании хлоридов металлов, позволяет значительно расширить номенклатуру вводимых в S1O2 легатур, поэтому представляет интерес изучение кинетики гомогенного кислого гидролиза тетраэтоксисилана как основного процесса синтеза. [47]
Наиболее важной областью применения реакция согидролиза является получение полиорганосилоксанов разветвленного и пространственного строения. Широко изучены согидролиз фенилтри-хлорсилана с диметил -, диэтилдихлорсиланом и метилтрихлорсиланом. Полимеры с высокой термоэластичностью получают совместным гидролизом диметилдихлорсилана с фенилтрихлорсиланом. В качестве дифунк-ционального мономера может быть взятдиэтилдихлорсилан, метилфенил - ( или этилфенил) дихлорсилан. [48]
При использовании реакции гидролиза и согидролиза получены поликар-босилоксаны как линейного, так и разветвленного строения. Этот метод обычно приводит к полимерам невысокого молекулярного веса; при использовании мономеров с большей функциональностью, чем два, образуются полимеры с относительно невысоким молекулярным весом, которые при нагревании переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. [49]
Полиметилсилоксаны могут быть получены и согидролизом метилхлорсиланов различной функциональности с последующей соконденсацией продуктов согидролиза. Так, гидролитической поли-соконденсацией метилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана можно получить термореактивный полиметилсилоксан, который быстро отверждается при относительно низкой температуре ( - 150 С) без добавления каких-либо катализаторов. Время полимеризации такого полимера при 150 С не более 10 мин. [50]
Этот метод, в отличие от согидролиза и конденсации мономерных соединений, исключает возможность образования низкомолекулярных циклических продуктов, так как вступающие в реакцию олигомеры имеют такую степень полимеризации, при которой циклизация уже невозможна. Полученный полидибутоксититанодиметилсилоксан представляет собою растворимый эластомер с мол. [51]
Из таблицы видно, что проведение согидролиза при мольном соотношении ДДС: МФДС 2: 1 позволяет получать каучук СКТФВ-803 неблочной структуры. [52]
Поверхность пленок лаковых полимеров, полученных согидролизом ди - и трифункциональных мономеров, является бесструктурной. После нагревания до 200 С поверхность пленок приобретает глобулярную структуру, которая со временем становится более резко выраженной. В процессе теплового старения происходит агломерация глобул с образованием кристаллов неправильной формы. [53]
Столообразный пленкообразующий полифенилборасилоксан удалось получить [1723] путем согидролиза дифенилдихлорсилана с фе-нилдифторбором с последующей термоконденсацией гидролизата. [54]