Cтраница 3
Микропипеткой отбирают в бюкс 0 5 - 1 мл смеси аминов и прибавляют туда же двойной объем уксусного ангидрида. Смесь перемешивают и смывают дистиллированной водой в ту же реакционную колбу, присоединенную к нитрометру Лунге, в которой определялось содержание первичного амина. Затем колбу закрывают пробкой и измеряют объем азота, выделившегося при разложении не вошедшего в реакцию л - ни-тродиазобензола, для чего проводят опыт точно так, как описано выше ( см. стр. [31]
Микропипеткой отбирают в бкжс 0 5 - 1 мл смеси аминов и прибавляют туда же двойной объем уксусного ангидрида. Смесь перемешивают и смывают дистиллированной водой в ту же реакционную колбу, присоединенную к нитрометру Лунге, в которой определялось содержание первичного амина. Затем колбу закрывают пробкой и измеряют объем азота, выделившегося при разложении не вошедшего в реакцию м-ни-тродиазобензола, для чего проводят опыт точно так, как описано выше ( см. стр. [32]
Если главной составной частью является первичный амин, то непосредственное определение очень небольшой примеси вторичного амина невозможно. При содержании вторичного амина в количестве 1 - 2 % его можно определить по разности, определив суммарное содержание первичного и вторичного аминов титрованием нитритом натрия, а содержание первичного амина - методом диазотирования и последующего сочетания ( стр. [33]
Вторичные аминоспирты, например диэтаноламин и диизо-пропаноламин, обнаруживают склонность к взаимодействию с ацетилацетоном и подобными соединениями в условиях определения. Такую побочную реакцию можно свести до минимума, если в навеске пробы содержится не менее 10 мэкв первичного амина. С увеличением содержания первичного амина снижается эффективная концентрация ацетилацетона и влияние вторичных аминов уменьшается. В табл. 11.22 приводятся данные анализа смеси аминов. [34]
Титрованием пробы в смеси этиленгликоля и изопропанола ( 1: 1) находят суммарное содержание аминов. В отдельную пробу анализируемой смеси вводят салициловый альдегид для удаления первичного амина, затем титруют остальные основания. Разность между результатами двух титрований характеризует содержание первичного амина. [35]
Если количество первичного амина настолько мало, что результаты такого косвенного определения оказываются недостаточно точными, поступают следующим образом. К исследуемому раствору прибавляют несколько капель раствора нитрита натрия, которых оказывается вполне достаточно для количественного диазотирования первичного амина, и смешивают полученный при этом раствор с раствором азосоставляющей, образующей интенсивно окрашенный красный или синевато-красный краситель, например с Чикаго-кислотой или М - ( 1-нафтил) - этилендиами-ном ( стр. Интенсивность образующейся окраски измеряют при помощи фотометра Для этого измерения надо предварительно снять кривую поглощения или измерить величины молярного поглощения растворов красителя тех же концентраций, которые соответствуют содержанию первичного амина в исследуемом веществе. Эти методы описаны более подробно на стр. [36]
Если количество первичного амина настолько мало, что результаты такого косвенного определения оказываются недостаточно точными, поступают следующим образом. К исследуемому раствору прибавляют несколько капель раствора нитрита натрия, которых оказывается вполне достаточно для количественного диазотирования первичного амина, и смешивают полученный при этом раствор с раствором азосоставляющей, образующей интенсивно окрашенный красный или синевато-красный краситель, например с Чикаго-кислотой или М - ( 1-нафтил) - этилендиами-ном ( стр. Интенсивность образующейся окраски измеряют при помощи фотометра. Для этого измерения надо предварительно снять кривую поглощения или измерить величины молярного поглощения растворов красителя тех же концентраций, которые соответствуют содержанию первичного амина в исследуемом веществе. Эти методы описаны более подробно на стр. [37]
К 80 мл метилового спирта и 5 мл салицилового альдегида, находящимся в химическом стакане, прибавляют пробу исследуемого вещества, содержащую - 4 ммоль вторичного амина. Стакан накрывают часовым стеклом, содержимое стакана хорошо переме -, шивают и оставляют на 40 мин при комнатной температуре. Для потенциометрическогр титрования пользуются потенциометром со стеклянным и каломельным электродами и бюреткой емкостью 10 мл. Содержание вторичного и третичного аминов вычисляют по количеству кислоты, израсходованной на титрование до первой конечной точки. Содержание первичного амина вычисляют, вычитая полученный результат из результата аналогичного определения в отдельной пробе суммы всех оснований. [38]
К 80 мл метилового спирта и 5 мл салицилового альдегида, находящимся в химическом стакане, прибавляют пробу исследуемого вещества, содержащую - 4 ммоль вторичного амина. Стакан накрывают часовым стеклом, содержимое стакана хорошо перемешивают и оставляют на 40 мин при комнатной температуре. Для потенциометрического титрования пользуются потенциометром со стеклянным и каломельным электродами и бюреткой емкостью 10 мл. Содержание вторичного и третичного аминов вычисляют по количеству кислоты, израсходованной на титрование до первой конечной точки. Содержание первичного амина вычисляют, вычитая полученный результат из результата аналогичного определения а отдельной пробе суммы всех оснований. [39]
В табл. 11.26 - 11.28 приведены результаты анализа некоторых смесей первичных, вторичных и третичных аминов. В табл. 11.26 даны результаты анализа нескольких смесей аминов с известным содержанием первичного амина. В табл. 11.27 и 11.28 приведены примеры результатов производственного контроля. Данные табл. 11.27 получены опытным исследователем, а табл. 11.28 - при рутинном лабораторном контроле. Из-за ограниченного размера пробы содержание первичного амина менее 0 01 % в присутствии вторичного и третичного аминов этим методом определить нельзя. Метод с применением медно-салицилового реактива успешно был применен для определения гидрохлорида этаноламина без предварительной нейтрализации пробы. [40]