Cтраница 2
Уксусного ангидрида берут столько, чтобы первоначальная его концентрация, учитывая объем пробы, была не больше 0 04 М, если пробы оставляют на ночь, и 0 2 М, если анализ ведут более короткое время. Величина взятой для анализа пробы должна быть такой, чтобы по окончании реакции раствор был по крайней мере 0 01 М по содержанию уксусного ангидрида. [16]
В мерной колбе емкостью 100 мл с точностью до 1 мг взвешивают 1 г уксусного ангидрида и разбавляют до отметки уксусной кислотой, не содержащей уксусного ангидрида ( гл. При титровании рекомендуется использовать растворы сравнения, так как образующийся амид кислоты в уксусной кислоте обладает до известной степени также и свойствами основания. Расход хлорной кислоты на 50 мл раствора анилина определяется аналогичным образом. Разность между двумя определениями ( кислоты и ее смеси с ангидридом) пропорциональна содержанию уксусного ангидрида. [17]
Условия получения ацетатов целлюлозы влияют на степень полимеризации, степень этерификации у и технологические свойства синтезируемых производных целлюлозы Известно, что физико-химические свойства ацетатов целлюлозы и в первую очередь растворимость зависит от способа получения. До сего времени было общепринятым, что получение частично замещенных ацетатов целлюлозы, растворимых в тех или других растворителях, способом прямого ацетилирования ( без омыления) невозможно. Растворимые ацетаты целлюлозы с у 240 - 260 как считалось ранее, могут быть получены только частичным омылением триацетатов целлюлозы Однако такой вывод в общей форме оказался не соответствующим действительности. Процесс синтеза таких частично замещенных ацетатов целлюлозы способом прямой этерификации без омыления осуществляется ( 60) в гомогенной среде с уменьшенным содержанием уксусного ангидрида в ацетилирующей смеси. При понижении содержания уксусного ангидрида с 300 - 350 % ( от веса целлюлозы) до 220 - 250 % конечный продукт реакции - ацетат целлюлозы I имел степень этерификации у - 240 - 260 Активация целлюлозного материала проводилась уксусной кислотой Состав ацетилирующей смеси: 200 - 250 % уксусного ангидрида, 700 - 650 % уксусной кислоты, 10 % от веса целлюлозы серной кислоты; модуль ванны 10, время ацетилирования 60 мин, температура 35 С. Кроме того, как пишут авторы, их синтез не сопровождается дополнительной деструкцией эфира целлюлозы, что дает возможность достичь даже несколько большего молекулярного веса, чем у вторичного ацетата целлюлозы такой же средней степени этерификации у. Концентрированные растворы ацетатов целлюлозы 1, полученные способом прямой этерификации с у 220 - 260 в этих апротониых растворителях вполне стабильны и могут применяться для формования волокна и пленок. При этом следует отметить, что полностью растворимые ацетагы целлюлозы I с у 220 - 260, полученные способом прямой этерификации, синтезируются только в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. Ацетаты I, полученные в присутствии хлорной кислоты с тем же значением у 220 - 260 даже в этих апротонных растворителях полностью не растворяются Роговин объясняет это тем, что в присутствии серной кислоты при ацетилировании с недостатком одного из этирифицирующих агентов ( уксусного ангидрида) образуются не ацегаты. [18]