Cтраница 2
По этой причине представляют интерес и п рои з водные, оке-азолина ( днгиДрооксазолы), изученные Бергманом. Например, метиловый эфир N-бензоилсерина под влиянием тионилхлорида подвергается ангидризации и циклизации в эфир 2-фенилоксазолин - 4-карбоновой кислоты. [16]
По этой причине представляют интерес и производные окс-а золи на ( дигидрооксазолы), изученные Бергманом. Например, метиловый эфир N-бензоилсерина под влиянием тионилхлорида подвергается ангидризации и циклизации в эфир 2-фснилоксазолин - 4-карбоновой кислоты. [17]
Структурная формула гуминовой кислоты по В. Фуксу. [18] |
Эти формулы полностью не соответствуют действительному строению гуминовых кислот и представляют собой только схему. Возможно, говорит Фукс, что дальнейшей полимеризацией и ангидризацией могут быть получены продукты превращения гуммновых кислот от туминов до графита. [19]
Фталевая, галловая и др. кислоты. Для идентификации часто пользуются их отношением к нагреванию: - отщепление углекислоты, ангидризация. Кислоты с высокой температурой плавления или разлагающиеся при плавлении идентифицируют в виде устойчивых низкоплавящихся метиловых эфиров, которые готовят действием метилалкогольной соляной кислоты или кипячением серебряной соли с йодистым метилом в среде эфира. [20]
Промытый от минеральных солей. Первый способ практичнее при условии достаточно полного освобождения сырого продукта от минеральных примесей, которые при высокой температуре в перегонном аппарате могут вызвать образование из В-нафтола продуктов ангидризации, например ди-нафтильного эфира. [21]
Промытый от минеральных солей й-нафтол окончательно очищают обычно посредством перегонки в вакууме или с перегретым паром. Первый способ практичнее при условии достаточно полного освобождения сырого продукта от минеральных примесей, которые при высокой температуре з перегонном аппарате могут вызвать образование из - нафтола продуктов ангидризации, например ди-нафтильного эфира. [22]
Для синтеза 2-тиотиазанона - 4 вводят дитиокарбаминат. S-тиокарбаминилтиогидракриловую кислоту ангидри-зуют нагреванием с треххлористым фосфором, а также с уксусным ангидридом или его смесью с серной кислотой. Наилучшие выходы в процессе ангидризации ( 42 4 %) были получены [4] при быстрой отгонке уксусного ангидрида. [23]
В водном растворе по обе стороны двойной связи с ее разрывом становятся группы ОН и HgX, где X-анион взятой соли ртути. Так получаются алканолртутные соли. Для этилена, кроме этого типа соединений HOCH2CH2HgX, изолированы еще производные этилового эфира XHgCH2CH2OCH2CH2HgX - продукты ангидризации этанолртутных солей. Строение таких продуктов присоединения к этилену подтверждено изучением [52] спектров протонного резонанса, которые показывают также, что в щелочном растворе алканолртутная соль ( гидроксид) постепенно превращается в производное эфирного строения. [24]
Часть работы Зелинского связана с задачей проследить, какое влияние на явления стереоизомерии будет оказывать постепенное удаление карбоксильных групп друг от друга. Так, Зелинский писал: Вместе с тем естественно было ожидать, что с удалением карбоксилов и способность к ангидризации и взаимное влияние их должны постепенно понижаться, так как не подлежащим сомнению остается факт, что чем ближе отстоят карбоксильные группы1 друг от друга, тем легче наступает интрамолекулярная реакция выделения элементов воды с образованием ангидрида [ там же, стр. Легко, однако, увидеть, что, в отличие от Гьельта, Зелинский рассматривает и сравнивает оптимальный по стерической ненапряженности пятизвенный цикл ( в ангидриде янтарной кислоты) с большими циклами, образование которых затруднено по причинам, препятствующим образованию средних и больших алициклов. [25]
В этом последнем случае, очевидно, реакция осложнилась процессом изомеризации. Может быть, в низшей фракции при дальнейшем изучении удастся открыть присутствие камфена; в более же высокой возможно предположить примесь терпена моноциклического характера, образование которого из борнеола имеет прецеденты в недавних опытах Е. Е. Вагнера и Бредта. Во всяком случае интересно, что борнеол при действии борного ангидрида не дает даже следов борнилена - первичного продукта ангидризации борнеола. [26]
Частички гумусовых веществ коллоидной степени дисперсности представляют собой агрегаты длинных цепных молекул, связанные в рыхлый клубок, внутри которого находятся заполненные водой промежутки. У полярных групп молекул ( например, ОН, СО) молекулы воды, представляющие собой диполи, ориентируются и притягиваются вследствие электростатического взаимодействия. Последующие слои молекул ориентируются слабее, так как находятся дальше от полярных групп частицы, и, наконец, постепенно переходят в обычную неполяризованную воду. Процессы ангидризации, полимеризации и циклизации молекул, при которых уменьшается количество полярных групп, приводят к уменьшению гидрофильности частичек гумусовых веществ. [27]