Cтраница 3
Способ приготовления сульфокислот обусловливает присутствие в технических продуктах в качестве примеси серной кислоты. Поэтому анализ сульфокислот всегда состоит из определения содержания серной кислоты и определения общего содержания кислот. Содержание сульфокислоты определяют по разности. [31]
Результаты гетерогенного сульфирования каменноугольного ксилола 94 % - ной серной кислотой при 70 С во времени ( рис. 1) показывают, что содержание ж-ксилолсульфокислот в смеси сульфокислот не превышает 80 - 82 % и практически не меняется со временем. При работе в кинетической области отношение количеств образующихся сульфокислот характеризует относительную реакционную способность углеводородов. Содержание сульфокислот толуола и этилбензола не превышает 1 5 % от суммы сульфокислот ксилолов. [32]
Пропись реакции сульфирования: к охлажденному раствору 0 1 г образца в 1 мл 100 % - ной серной кислоты добавляют 2 мл 60 % олеума и прогревают 5 мин. Полученный раствор обесцвечивают порошком угля; необходимо после отфиль-тровывания угля тщательно его промыть подкисленной водой ( 2 мл 95 % - ной серной кислоты на 1 л) для извлечения сульфокислоты, которая могла удержаться на угле вместе с примесями. Стандартные растворы готовили из очищенного 2-аминовафталина путем его сульфирования; содержание сульфокислоты в получаемых растворах устанавливалось потенциометрически. [33]
Еще до работ Спрыскова было известно, что так называемая постоянная я заметно изменяется под влиянием других факторов, кроме температуры. В то время как, по данным Гайо, я моносульфирования нафталина при 100 С составляет примерно 65 % H2SO4, Иоффе21 получил отработанную кислоту более низкой концентрации ( 60 % H2SO4), увеличив количество нафталина для смещения равновесия реакции ( I) вправо. Когда нафталин реагирует с серной кислотой, в которой он нерастворим, образуются сульфокис-лоты, обладающие взаимной растворимостью как с нафталином, так и с серной кислотой. Растворимость нафталина в смеси серной кислоты и сульфокислоты прямо пропорциональна содержанию сульфокислоты и обратно пропорциональна количеству воды, так как вода понижает растворимость нафталина в сульфокислоте. Путем растворения в реакционной смеси большого избытка нафталина реакция сульфирования ( I) может быть сильно сдвинута в направлении образования сульфокис-лот. Применение 100 % - ной серной кислоты или олеума также сдвигает реакцию вправо вследствие уменьшения содержания воды. Спрысков установил, что концентрации отработанной кислоты, найденные упомянутыми выше исследователями, зави-сили от начальной концентрации серной кислоты. Он проводил сульфирование 100 % - ной серной кислотой в запаянных трубках при 100 С в течение 36 ч, изменяя количество нафталина от 0 77 до 7 87 моль, и установил, что, как и следовало ожидать, с увеличением количества нафталина концентрация отработанной кислоты сначала понижается от 64 7 до 52 4 % ( приблизительно при 1 5 моль нафталина), а затем, при дальнейшем увеличении количества нафталина, уменьшение прекращается и начинается медленное и непрерывное возрастание концентрации отработанной кислоты. [34]
Объем объединенных экстрактов доводят хлороформом до 50 мл, содержимое колбы хорошо перевешивают. Оптическую плотность по-лученного экстракта запеояют. По полученной величине оптической плотности по калибровочной кривой находят содержание сульфокислот и пересчитывают его на леэмульгатор НЧК. [35]
При охлаждении выкристаллизовывается 25 % взятой смеси. Из маточг-ного раствора осаждают поваренной солью смесь соли Шеффера и Р - соли; эту смесь можно разделить далее на ее составные чдепг-яовторением уже описанных операций. Фракция, полученная осаждением хлористым калием, состоит из Г - соли, загрязненной не более чем 5 % Р - соли. В лаборатории ее Мфкнд / Ьчистить перекристаллиза - иней из воды, В технике чаще всего дл я очистки используют свойство Г - соли значительно труднее вступать а реакцию азоЬочетания с диазососдинениями. В пробе титрованием диазобензолом или диазоксилолом в сильно разбавленном растворе определяют содержание сульфокислот, легко вступающих в реакцию сочетания. Затем на нечищенную Г - соль действуют менее энергично сочетающимся, диазосоединением. В Этих условиях в реакцию сочетания вступают только примеси; образующийся Краситель отделяют - он продается под на -, званием пунцовый ( кислотный алый) - и получают раствор чистой Г - соли, который непосредственно может быть использован, например, для получения азокра. Чистая соль Шеффера в нейтраль-8 ном растворе не обнаруживает заметной флуоресценции; в щелочном растворе она - дает не очень интенсивную фиолетово-синюю флуоресценцию. Незначительной примеси одной из этих солей; к соли Шеффера достаточно, чтобы погасить флуоресценцию последней. Шеффера и Сравнением со смесями известного состава можя приблизительно определить количество этих Примесей. Этот метод не является точны и надежным в случае сильно окрашенных неочищенных Продуктов. [36]
При охлаждении выкристаллизовывается 25 % взятой смеси. Эта вторая фракция настолько обогащена солью Шеффера, что основное количество ее можно выделить в чистом виде перекристаллизацией из четырехкратного количества воды. Из маточного раствора осаждают поваренной солью смесь соли Шеффера и Р - соли; эту смесь можно разделить далее на ее составные части повторением уже описанных операции - Франция, полученная осаждением хлористым калием, состоит из Г - соли, загрязненной не более чем 5 % Р - соли. В технике чаще всего для очистки используют свойство Г - соли значительно труднее вступать в реакцию азосочетания с диазосоединениями, чем Р - соль и соль Шеффера. В пробе титрованием диазобензолом или диазоксилолом в сильно разбавленном растворе определяют содержание сульфокислот, легко вступающих в реакцию сочетания. Затем на нечищенную Г - соль действуют менее энергично сочетающимся диазосоединением, чаще всего диазоксилолом, в количестве, соответствующем количеству сульфокислот, определенному титрованием. В этих условиях в реакцию сочетания вступают только примеси; образующийся краситель отделяют - он продается под названием пунцовый ( кислотный алый) - и получают раствор чистой Г - соли, который непосредственно может быть использован, например, для получения азокрасителей. [37]