Cтраница 2
Избыток серной кислоты не более 3 % позволяет повысить верхний предел содержания трехвалентного хрома и в какой-то мере продлить срок работы электролита. Но поскольку хром при корректировках вводится в виде раствора хромового ангидрида в серной кислоте, наступает момент, когда концентрация сульфат-иона возрастает настолько, что это может привести к резкому увеличению плотности тока и, как следствие, к появлению непокрытых участков, особенно в углублениях деталей. Чтобы снизить концентрацию сульфат-ионов, в горячий раствор вводят при энергичном перемешивании хромовокислый или углекислый барий в количестве 1 4 г ( в пересчете на металл) на 1 0 г сулфат-иона. Образующийся сернокислый барий выпадает в осадок. [16]
Определив суммарное содержание обеих форм хрома и содержание шестивалентного хрома, по разности находят содержание трехвалентного хрома. [17]
Однако измерение плотности раствора при помощи ареометра не исключает необходимости проведения систематических анализов электролита на содержание шестивалентного и трехвалентного хрома, сульфатиона и железа. Такие аналитические определения следует производить не реже одного раза в две недели и по результатам анализа производить соответствующую корректировку. [18]
![]() |
Состав электролитов для электрополирования и режим работы. [19] |
Контроль электролитов для поддержания требуемого состава ванны сводится к регулярному проведению анализов электролита и корректированию содержания шестивалентного и трехвалентного хрома, серной и фосфорной кислот и воды. [20]
В таком количестве ионы трехвалентного хрома благоприятно влияют на процесс осаждения покрытия. Содержание трехвалентного хрома ( Сг) контролируют анализом не реже одного раза в декаду. В случае излишнего накопления трехвалентного хрома ванну корректируют путем проработки электролита током при большой поверхности анодов и минимальной поверхности катодов. При этом содержание трехвалентных ионов уменьшается в результате окисления их на аноде до шестивалентных. [21]
Накопление в хромовом электролите излишнего количества трехвалентного хрома ( больше 7 Г / л) затрудняет работу; при этом наблюдается пульсация тока, увеличение напряжения на ванне, образование крупных стойких пузырей, темный цвет хромовых осадков. Для уменьшения содержания трехвалентного хрома следует электролит проработать током при большой поверхности анодов и минимальной поверхности катода. [22]
Можно, таким образом, заключить, что причиной снижения блеска осадков и образования серого хрома является накопление трехвалентного хрома сверх допустимого содержания. Увеличение концентрации серной кислоты в электролите позволяет повысить верхний предел содержания трехвалентного хрома, при котором получаются достаточно качественные осадки. [23]
Определить общее содержание хрома в таких водах можно относительно легко. В кислых неокрашенных сточных водах также легко можно определить содержание шестивалентного хрома и по разности найти содержание трехвалентного хрома. Но в нейтральных или щелочных водах раздельное определение шестивалентного и трехвалентного хрома затруднено тем, что при подкислении таких вод, если они ( как это обычно бывает) содержат восстановители-соли двухвалентного железа, сульфиты, многие органические вещества-происходит восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного. В водах, окрашенных органическими веществами, нельзя непосредственно колориметрически определять шестивалентный хром и в тех случаях, когда эти воды имеют кислую реакцию. [24]
Определение общего содержания хрома в таких водах может быть сделано относительно легко. В кислых неокрашенных сточных водах также легко можно определить содержание шестивалентного хрома и по разности найти содержание трехвалентного хрома. Но в нейтральных или щелочных водах раздельное определение шестивалентного и трехвалентного хрома затруднено тем, что при подкислении таких вод, если они ( как это обычно бывает) содержат восстановители - соли двухвалентного железа, сульфиты, многие органические вещества, - происходит восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного. В водах, окрашенных органическими веществами, нельзя непосредственно колориметрически определять шестивалентный хром и в тех случаях, когда эти воды имеют кислую реакцию. [25]
Матовые молочные осадки, полученные при высокой температуре и пониженной плотности тока, имеют, в сравнении с блестящими, меньшую твердость, но обладают и меньшей пористостью, что обеспечивает их хорошую защитную способность. В состав электролита № 3 входят кроме Сг03 и H2S04 также ХаОН, связывающий частично СгОз в тетрахромат NaaO X X 4Сг03, и восстановитель - сахар - для получения несколько более высокого, чем в электролитах № 1 и № 2, содержания трехвалентного хрома. Поскольку тетрахромат разлагается при повышенной температуре, электролит можно использовать только при 20 - 25 С. [26]
Матовые молочные осадки, полученные при высокой температуре и пониженной плотности тока, имеют, в сравнении с блестящими, меньшую твердость, но обладают и меньшей пористостью, что обеспечивает их хорошую защитную способность. В состав электролита № 3 входят кроме Сг03 и H2SC4 также ХаОН, связывающий частично СгО3 в тетрахромат Na2O X X 4СгОз, и восстановитель - сахар - для получения несколько более высокого, чем в электролитах № 1 и № 2, содержания трехвалентного хрома. Поскольку тетрахромат разлагается при повышенной температуре, электролит можно использовать только при 20 - 25 С. При плотностях тока 1 - 6 кА / м2 получают матовые покрытия, относительно мало пористые, умеренной твердости, которые можно полировать. [27]
Хроматы и бихроматы реагируют в кислой среде с дифенилкарбазидом с образованием растворимого соединения красно-фиолетового цвета, пригодного для колориметрирования. Общее содержание хрома находят после окисления персульфатом в кислой среде. Содержание трехвалентного хрома вычисляют по разности между общим содержанием хрема и шестивалентным. [28]
Накопление в свежеприготовленном электролите необходимого количества трехвалентного хрома достигается путем его проработки под током при площади катодов, в 2 - 3 раза превышающей площадь анодов. На проработку одного литра электролита расходуется 5 - 8 А - ч электроэнергии. Если содержание трехвалентного хрома превысит допустимое количество, то электролит прорабатывают под током при увеличенной площади анодов. [29]
![]() |
Отношение Сг к аниониту ИНГ-1. [30] |