Cтраница 4
Исследуемая проба циклогексана должна содержать не больше 3 % циклогексанона. Измеряют оптическую плотность пробы и по калибровочному графику находят содержание циклогексанона. [46]
При получении адипиновой кислоты соотношение циклогексанона и пиклогексанола не имеет большого значения. Когда же целевым продуктом является капролак-там, то циклогексанон непосредственно используется для оксимирования и перегруппировки Бек-мана, а циклогексанол должен быть предварительно превращен путем дегидрирования в циклогексанон. Поэтому в данном случае при проведении процесса окисления циклогексана стремятся увеличить содержание циклогексанона в продуктах окисления. [47]
Из трех основных продуктов жидкофазного окисления циклогексана - циклогексанона, циклогексанола и адипиновои кислоты - первые два могут быть выделены в чистом виде путем ректификации. Для получения же адипиновои кислоты требуемого качества нужна довольно сложная система выделения и очистки. Поэтому целесообразно создать такую схему процесса окисления циклогексана, при которой содержание адипиновои кислоты в продуктах реакции было бы минимальным, а содержание циклогексанона и циклогексанола максимальным. [48]
Исходный циклогексанон предварительно перегоняли и отбирали фракцию с температурой кипения 154 - 156 С. Загрузка исходной реакционной смеси во всех опытах оставалась постоянной и составляла 340 г. Окислителем служил воздух. Содержание циклогексанона и уксусной кислоты определяли методом газо-жидкостной хроматографии на приборе с детектором по теплопроводности, неподвижной фазой служил полиэтилентликоль - 2000, температура разделения составляла 120 С. [49]
Сопоставление этих результатов с результатами 45, полученными при 125 - 145 С, показывает, что при изменении температуры характер кривых накопления продуктов реакции не меняется. Повышение температуры, однако, существенно влияет на количественное соотношение продуктов окисления. Как видно из сравнения рис. 14, 15 и 16, рост температуры окисления от 160 до 180 С приводит к увеличению содержания циклогексанола и монокарбоновых кислот и к снижению содержания дикарбоновых кислот в продуктах окисления. Влияние температуры на содержание циклогексанона в продуктах реакции проявляется меньше. [50]
Если считать, что наибольшая часть ( свыше 90 %) циклогексанона в данный момент находится в газовой фазе, то в первом приближении можно считать, что высота пика М / е 98 дает непосредственно вклад циклогексанона в величину этого пика в спектре нашего стандартного циклогексанола. Таким образом, может быть вычислено истинное отношение пиков масс 98 и 100 в спектре чистого циклогексанола. Однако ее учет не меняет оценки содержания циклогексанона. [51]