Cтраница 3
В ректификованном этиловом спирте количественно определяют содержание сложных эфиров, альдегидов, сивушных масел, метилового спирта и качественно фурфурол. Содержание сложных эфиров, альдегидов и сивушных масел в спирте не должно превышать норм, указанных в стандарте. Спирт не должен содержать фурфурола. Примесь метилового спирта не должна превышать установленного стандартом количества. [31]
Преобладающим компонентом кубовых остатков являются окти-ловые спирты: 2-этилгексанол и 4-метил - 2-этилпентанол, образующиеся в результате альдольной конденсации масляных альдегидов. Значительно содержание сложных эфиров, которые преимущественно находятся во фракции кубового остатка выше 200 С. Помимо окти-ловых спиртов и сложных эфиров в кубовом остатке определены альдегиды, ацетали, небольшие количества ( до 1 %) масляных кислот. [32]
При омылении вещества колбу соединяют с обратным холодильником. Расчет содержания сложных эфиров производят по-формуле обратного титрования ( см. стр. Если в начале омыления титрованный раствор щелочи или кислоты был взят в избытке, то после определения избыточную щелочь или всю кислоту отгитровывают и по их разности вычисляют содержание эфира или другого анализируемого вещества. [33]
По содержанию сложных эфиров и линалоола, растворимости в этиловом спирте, показателю преломления оно почти не отличается от масла из листьев. [34]
Стабильность сложных эфиров динамически меняется в соответствии с законом о массовом равновесии. В конце брожения содержание фруктовых сложных эфиров, образующихся при ацетил - КоА - этерификации спиртов, обычно значительно превышает их количество, соответствующее химическому равновесию. В связи с этим многие эфиры уксусной кислоты при выдержке регидролизуются до спиртов и уксусной кислоты с утратой фруктового аромата. Тем не менее при выдержке могут формироваться новые сложные эфиры ( например, этиллактат), начальное содержание которых не превышало значений, свойственных химическому равновесию. [35]
Виок и Холмен [257] оценивали содержание сложных эфиров колориметрически. [36]
Этиловый спирт, кроме содержания спирта в объемных процентах, должен удовлетворять требованиям относительно содержания альдегидов и по другим показателям согласно ГОСТ 5962 - 51 ( спирт этиловый ректификационный) или ТУ Главного управления гидролизной промышленности на этиловый технический спирт из непищевого сырья. Последними предусматривается определение крепости спирта, кислотности, содержания сложных эфиров, альдегидов, сухого остатка, фурфурола, метанола, сивушных масел, серы. [37]
Технические сложные эфиры могут содержать некоторое количество свободных кислот. Если в техническом продукте требуется точно определить и содержание сложного эфира, и содержание свободной кислоты, то титрование ведут ступенчато. Сначала оттитровывают свободную кислоту, а затем проводят реакцию омыления. При наличии в анализируемом веществе, кроме эфирной группы, еще карбоксильной ( например, в ацетилсалициловой кислоте) предварительно нейтрализуют свободную карбоксильную группу, а с ней одновременно и присутствующую свободную кислоту. Только после этого производят количественное определение сложного эфира. [38]
При изучении динамики накопления полифенольных соединений в различные стадии вегетации было замечено, что в первые месяцы роста ( май, июнь) листья содержат в значительных, количествах кофейную кислоту ив гораздо меньших количествах - ее сложные эфиры. В последние месяцы роста ( август, сентябрь) увеличивается содержание сложных эфиров и уменьшается содержание свободной кофейной кислоты. [39]
В зависимости от числа карбоксильных групп в молекуле он равен молекулярному весу кислотного материала или его простой доле. Иногда употребляют эфирное число ( разность между числом омыления и кислотным числом) как меру содержания сложных эфиров в образце. Молекулярный вес эфира можно рассчитать из эквивалента омыления, если отсутствует свободная кислота, или из эфирного эквивалента, умножая его на число эфирных связей в молекуле. Числа омыления имеют особо важное значение, если полимер не содержит других элементов, кроме углерода, водорода и кислорода. [40]
Определение содержания анализируемого вещества производят обратным титрованием. Если для реакции были взяты титрованные растворы щелочи или кислоты, то после омыления избыточную щелочь или суммарное количество образующейся кислоты оттитровывают и по их количеству вычисляют содержание сложного эфира в анализируемой пробе. [41]
Для мыл карбоновых кислот, полученных из жиров, не прореагировавшие жирные кислоты или избыток каустика определяются титрованием либо экстракцией необходимых образцов. Остаточный глицерин оттитровывают перйодной кислотой, а ненасыщенность олефинов определяется по йодному числу. Содержание сложных эфиров фосфорной кислоты, как правило, измеряется в ходе потенциометрического титрования раствором каустика с использованием системы электродов стеклянный / каломельный. Титрование прекращают лишь после второй точки эквивалентности, когда добавлен избыток кальций хлорида или нитрата серебра. Это приводит к падению рН раствора. По мере завершения реакции титрование ведут до появления третьей точки эквивалентности. [42]
В мерную колбу емкостью 100 мл берут навеску 0 5 г циклогексанона и добавляют метанол до объема 10 мл. Объем пробы доводят до метки дистиллированной водой и измеряют оптическую плотность раствора. По калибровочной кривой определяют содержание сложного эфира. [43]
К навеске анализируемого вещества, 10 - 20 мг-экв, приливают небольшое количество воды, содержащей несколько капель пиридина, подогревают и титруют спиртовым раствором щелочи в присутствии фенолфталеина, затем приливают раствор щелочи и ведут омыление как обычно. Расход щелочи, идущий на титрование ангидрида, при вычислении содержания сложного эфира в расчет не принимается. [44]
В уникальных типах рома содержится много сложных эфиров, образованных в результате этерификации летучих жирных кислот этиловым спиртом. Аромат такого рома зачастую путают с запахом сивушных масел, но он более сладкий, фруктовый и мягкий. Особый аромат придают рому этиловые эфиры уксусной, пропионовой, масляной, валериановой кислот и их высшие гомологи. Такой ром ( с содержанием сложных эфиров выше 3 8 г / 1 л чистого спирта) используется для производства ароматизированного трубочного табака или для производства купажированых видов рома. [45]