Содержание - гель-фракция
Cтраница 3
Участие в реакции последних подтверждается постепенным нарастанием содержания гель-фракции в процессе полимеризации. Малая скорость и глубина превращения полиэфира, содержащего в цепи громоздкие антраценовые радикалы, связаны с пространственными затруднениями, возникающими при его структурировании. Кроме того, известно, что антраценовый цикл является ингибитором радиационной полимеризации. [31]
 |
Изменение характеристической вязкости ( сплошная линия и содержания гель-фракции ( пунктирная линия в зависимости от температуры деструкции ПАС ( 1, ПБС ( 2 и ПТС ( 3. [32] |
Это видно из симбатного хода кривых уменьшения содержания гель-фракции и количества образующегося гексаметилциклотрисилоксана. Такая закономерность свидетельствует о том, что деполимеризации подвергается не только растворимая, но и структурированная часть полимеоа. [33]
Сообразовавшихся при облучении ( этому соответствует снижение содержания гель-фракции); последующее медленное нарастание связано с процессом структурирования. Кислородсодержащие поперечные связи разрыхляют структуру полимера. [34]
 |
Влияние добавки аллилметакрилата. [35] |
Полученные результаты показывают, что близкое к 90 % содержание гель-фракции в полиэтилене с добавкой аллилметакрила-та достигается при поглощенной дозе 12 Мрад. Содержанию гель-фракции около 95 % в исходном и содержащем аллилметакрилат полиэтилене соответствуют поглощенные дозы более 100 и около 20 Мрад. Результаты определения физико-механических свойств облученного до этих поглощенных доз полиэтилена, приведенные в табл. 18, показывают, что сенсибилизированный аллил-метакрилатом полимер после облучения в 5 раз меньшей поглощенной дозой, чем исходный, имеет большую прочность при повышенных температурах. [36]
С-С - образовавшихся при облучении, а последующее увеличение содержания гель-фракции обусловлено структурированием, но не сопровождается улучшением физико-механических характеристик полимера. [38]
Окисление полибензоксазола сопровождается интенсивным сшиванием полимера, о чем свидетельствует увеличение содержания гель-фракции уже в первые минуты окисления при 250 - 300 С. [39]
Важно отметить, что с повышением температуры окисления абсолютная величина уменьшения содержания гель-фракции падает для всех поглощенных доз излучения. Так как содержание гель-фракции в облученном полиэтилене при термоокислении определяется протеканием процесса разрушения поперечных С-С - связей и структурированием путем образования кислородсодержащих поперечных связей, то оно, вероятно, зависит от температуры окисления и последующего структурирования. Из рис. 20 видно, что с повышением температуры термоокисления процесс структурообразо-вания протекает с большей интенсивностью. [40]
Из табл. 18 следует, что с возрастанием дозы до 50 Мрад содержание гель-фракции в полиэтилене, в который введены полифункциональные мономеры, непрерывно увеличивается. Однако при максимальной принятой в эксперименте дозе ( 50 Мрад) различия между содержанием гель-фракции в исходном полиэтилене и полиэтилене с сенсибилизирующими добавками становятся незначительными ( не более 5 - 9 %), за исключением композиции с аллилметакрилатом; увеличение концентрации мономера приводит к возрастанию содержания гель-фракции при одной и той же дозе. Наблюдаемая аномалия в поведении полиэтилена с добавкой аллилметакрилата связана, вероятно, с частичным улетучиванием мономера. Наиболее высокой эффективностью сенсибилизирующего действия отличается триал-лилцианурат. В его присутствии 90 % - ное содержание гель-фракции достигается при дозе 10 Мрад, в то время как то же содержание гель-фракции в исходном полиэтилене может быть получено при облучении до поглощенной дозы не менее 100 Мрад. [41]
Из сопоставления графиков, приведенных на рис. 34 и 37, следует, что содержание гель-фракции и число сшивок в единице объема меняются с ростом дозы различным образом. На основе механизма, рассмотренного в начале главы, этот факт можно объяснить тем, что на начальной стадии облучения увеличение содержания гель-фракции происходит за счет концевых сшивок. В дальнейшем имеет место уплотнение трехмерной сетчатой структуры за счет увеличения числа С-С - связей между отдельными молекулами. Из анализа полученных результатов и их сопоставления с литературными данными видно, что, за исключением узкой области вблизи точки плавления кристаллической фазы, изменение температуры во время облучения от комнатной до 150 С не влияет на процесс радиационного сшивания полиэтилена. Выход этого процесса не зависит от того, находится ли полимер во время облучения в кристаллическом или аморфном состоянии. Величина выхода одинакова в полиэтилене низкой и высокой плотности. [42]
Термообработка полиэтилена с мономером в течение 30 мин при 100 С после облучения существенно повышает содержание гель-фракции. [43]
В присутствии ПФМ полиэтиленовая пленка такой же толщины при облучении на воздухе сшивается, причем содержание гель-фракции достигает 75 % в случае ДАМ и ТАЦ. [44]
 |
Влияние строения диизоцианатов на диэлектрические показатели покрытий. [45] |
Страницы: 1 2 3 4 5