Cтраница 4
Поскольку оба отвердителя имеют близкий состав ( по сумме первичных и вторичных аминогрупп), а содержание гель-фракции в пленках примерно одинаково, отмеченные различия связаны с большей гибкостью поперечных связей в случае полиаминоамида. [46]
Второе предположение подтверждается эффективностью радиационной защиты добавками, введенными в систему в очень малых концентрациях ( содержание гель-фракции может удвоиться при введении всего лишь 1 % добавки в твердый полимер и значительно меньшего количества при введении в раствор полимера), а также существованием долгоживущих радикалов, обнаруживаемых в облученных полимерах методом ЭПР. Однако отсутствие полной защиты ( частичная, наблюдаемая фактически) добавками, концентрация которых мала по абсолютной величине, но значительно превосходит концентрацию полимерных радикалов и, следовательно, в условиях, при которых радикалы легко могли бы прореагировать с добавкой раньше, чем они встретятся с другим радикалом, подтверждает справедливость первого предположения, так как образовавшиеся пары радикалов ( в единичном акте) должны взаимодействовать друг с другом при обычных температурах почти мгновенно, и влияние добавки может не сказаться на этом процессе. [47]
Эксперименты [3] показали также, что наряду с повышением стабильности свойств облученного полиэтилена, при термообработке увеличивается содержание гель-фракции. Содержание гель-фракции после термообработки не зависит от толщины образцов. Приведенная в работе [534] зависимость содержания гель-фракции от толщины образцов может объясняться, вероятно, эффектами послерадиа-ционного окисления. [48]
В последние годы было показано [365, 366, 404], что величина дозы, при которой появляется гель-фракция, а также содержание гель-фракции при облучении выше этой дозы, зависят от условий образования кристаллической фазы. [49]
![]() |
Твердость по Бринеллю.| Предел прочности при сжатии полимеров полиэфиров ПНАД ( 1, ПНФ ( 3, ПНЦ ( 2, ПНА ( 4 в зависимости от дозы. [50] |
Твердость образцов, полученных полимеризацией различных полиэфиров, изменяется в процессе облучения почти с такой же закономерностью, как и содержание гель-фракции. [51]
С ростом дозы облучения содержание гель-фракции во всех случаях возрастает, однако в композиции ПЭ с добавкой ПФМ различие в содержании гель-фракции по сравнению с чистым ПЭ уменьшается с возрастанием дозы, а при 50 Мрд различие практически исчезает. [52]
![]() |
Влияние вида и концентрации. [53] |
Анализ данных, приведенных в табл. 17 [219], иллюстрирует эффективность влияния некоторых из вводимых в облучаемый полиэтилен полифункциональных мономеров на содержание гель-фракции. [54]
После того, как выбран тип катализатора и его ориентировочная концентрация, определяют зависимость степени отверждения ( по твердости покрытия или содержанию гель-фракции) от продолжительности отверждения в трех - четырех температурных режимах с интервалом 10 - 15 С и находят оптимальную продолжительность отверждения при каждой температуре. Затем проверяют защитные свойства покрытий, полученных в тех же температурных режимах. [55]
![]() |
Механические свойства композиций полимер - каучук ( 2 5. 1. [56] |
Поскольку известно, что содержание геля в привитом сополимере выше, чем в исходном эластомере [3], разумно предположить, что вследствие прививки содержание гель-фракции в эластомере на основе бутадиена и метилметакрилата увеличивается. Эластомер на основе сополимера бутадиена с метилметакрилатом, использованный в настоящей работе, первоначально был свободен от геля. Хотя содержание гель-фракции не может быть количественной мерой прививки, полученные результаты все же позволяют заключить, что степень прививки значительна. [57]
Обнаруженное увеличение радиационно-химического выхода сшивания при облучении блока позволило предположить, что наряду с процессом межмолекулярного сшивания протекает и внутримолекулярное сшивание, не влияющее на содержание гель-фракции в облученном полимере. [58]
Если газовыделение и наличие двойных связей измеряются непосредственно прямыми методами, то эффективность сшивки полимеров можно определять только косвенно с значительно меньшей точностью по изменению вязкости, по изменению содержания гель-фракции, точки плавления или других термо-механических и физико-химических свойств. Тем не менее, общие закономерности сшивки полиэтилена достаточно хорошо изучены. В частности установлено, что гель-доза облученного вакуумированного полиэтилена зависит только от общего поглощения энергии, а не от мощности дозы. Установлено также, что в кристаллическом полиэтилене сшивка менее эффективна, чем в аморфном, благодаря лучшей стабилизации свободных радикалов. Средний выход одного акта сшивки принимается равным О ( сшивка) - 1 - 2, а сумма выходов сшивок и двойных связей близка к выходу молекулярного водорода. [59]
Полиэтилен, сшитый в присутствии аллилметакрилата и испытанный при 150 С и растягивающей нагрузке 5 4 кгс / см2, характеризуется меньшей величиной деформации, чем исходный полиэтилен с тем же содержанием гель-фракции, что свидетельствует о большей густоте сетки. [60]