Cтраница 3
В ходе реакции отбирались пробы, в которых содержание гидроперекиси определялось иодомет-рически; концентрация Мп3 измерялась спектрофотометрически при длине волны Я 460 ммк. На рис, 1 приведены кинетические кривые убыли гидроперекиси и накопления Мп3 при 80 С. [32]
На рис. 136 показано влияние продолжительности окисления на содержание гидроперекиси изопропилбензола в продуктах реакции. Как известно, S-образная форма кривой характерна для цепных процессов. Вначале идет процесс зарождения цепи ( индукционный период); затем скорость реакции резко возрастает, что отвечает развитию цепи. Далее скорость реакции вновь уменьшается вследствие термического разложения гидроперекиси и торможения окисления продуктами ее распада. [33]
Как видно из рис. 3, с увеличением содержания гидроперекиси нонена-1 в реакционной среде наблюдается возрастание скорости инициирования, что свидетельствует о том, что главным источником свободных радикалов в данном процессе является гидроперекись. [34]
Диалкилсульфиды в бинарной смеси с алкилфенолами или ароматическими аминами снижают содержание гидроперекисей, вследствие чего падает концентрация радикалов, и алкилфенолы ( или ароматические амины), которые взаимодействуют с радикалами, расходуются медленнее. [35]
В аналогичных условиях без катализатора или в присутствии стеарата марганца содержание гидроперекиси составляет 17 и 27 % соответственно. [36]
Критическая концентрация Мп02 и Со20з в значительной степени зависит от содержания гидроперекиси в исходном кумоле. Из данных, приведенных в табл. 2, видно, что по мере роста исходной концентрации гидроперекиси пропорционально увеличивается количество окислов марганца и кобальта, необходимое для полного прекращения реакции. [37]
Для доказательства того, что разница между общим содержанием перекисей и содержанием гидроперекисей должна быть отнесена за счет присутствия циклических перекисей, авторы провели восстановление перекисных соединений, полученных при окислении метилолеата. В продуктах восстановления были обнаружены гликоли, причем в некоторых случаях количество гликолем близко к разнице между общим содержанием перекисей и содержанием гидроперекисей до восстановления. [38]
Как было показано выше, диалкилдитиофосфаты металлов подобно известным ингибиторам также понижают содержание гидроперекисей в окисляемых углеводородах. [39]
Как быцо показано выше, диалкилдитиофосфаты металлов подобно известным ингибиторам также понижают содержание гидроперекисей в окисляемых углеводородах. [40]
![]() |
Кинетические кривые расхэдования углеводорода ( А. [41] |
При окислении нонена-1 в присутствии - амилового спирта наблюдается более значительное понижение содержания гидроперекиси в реакционной среде. По-видимому, влияние отличается от действия хлорбензола. [42]
Затем строят градуировочный график зависимости D f ( C), где С - содержание гидроперекиси изопропилбензола в пробе, мг. [43]
Исследования показали, что критическая концентрация катализатора возрастает с повышением температуры и с увеличением содержания гидроперекиси в исходном кумоле. [44]
Разумеется, при техническом проведении реакции окисление доводят только примерно до 30 % - ного содержания гидроперекиси кумола, так как при этом образуется меньше побочных продуктов ( прежде всего ацетофенона и др.) - Ионы тяжелых металлов, вероятно, катализируют реакцию, подобную (9.20), которая приводит к кумнлоксн-радикалу. Последний распадается аналогично трег-бутокси-радикалу ( см. стр. [45]