Cтраница 2
Интересно сопоставить состав отложений, полученных на поверхности латунных трубок радиатора, при работе на топливе типа TG-1 с повышенным содержанием меркаптанов - 0 045 % ( см. табл. 3) и при работе на топливе типа Т со значительным содержанием крекинг-компонентов. Совершенно очевидно, что на латунной поверхности при повышенных температурах под влиянием большого содержания меркаптановой серьь происходит интенсивная коррозия металла. По отношению к топливу с крекинг-компонентом латунь играет каталитическую роль, в результате которой происходит интенсивное осмоление и выпадение в виде отложений наименее стабильной части ненасыщенных углеводородов. [16]
Как видно из результатов исследования, много осадка оказалось в топливах со значительным содержанием ненасыщенных углеводородов и серы - в крекинг-керосинах и в прямогонных керосинах с повышенным содержанием меркаптанов. [17]
Коррозия деталей топливной аппаратуры ВРД, изготовленных из сплавов меди, зависит не только от присутствия в топливе меркаптанов, но также от состава содержащихся в топливе кислородных, смолистых, азотистых и других соединений. Удаление из топлив с повышенным содержанием меркаптанов кислородных и смолистых соединений приводит к увеличению коррозионной агрессивности такого топлива. Положительное влияние оказывают кислородные и смолистые соединения, содержащиеся в топливах термического крекинга. Поверхность бронзы покрывается в присутствии кислородных и смолистых соединений золотистой пленкой, которая предохраняет бронзу от коррозии и предотвращает образование на ее поверхности коррозионных отложений. [18]
Коррозия деталей топливных агрегатов ВРД зависит не только от присутствия в топливе коррозионно-активных сернистых соединений, но и от химического состава еплавов, из которых изготовлены эти детали. Изучение коррозии бронз различного химического состава под влиянием топлив ТС-1 и Т-2 с повышенным содержанием меркаптанов даяо возможность установить, что увеличение в составу бронз таких компонентов, как алюминий, железо и особенно никеле и цинк, резко повышает их коррозионную устойчивость. [19]
Органическая часть составляет меньше половины отложений. Содержание углерода невелико, но много серы в том случае, когда исследовалось топливо с повышенным содержанием меркаптанов. [20]
В 80 гг. на Куйбышевский НПЗ начала поступать угленосная нефть Прикамья. Угленосные нефти характеризуются высокой плотностью и вязкостью, высоким содержанием сернистых и асфальто-смолистых веществ, а также повышенным содержанием меркаптанов и сероводорода. В связи с этим на НПЗ возникла проблема исследования, интенсификации и внедрения более экономичных, малоотходных процессов и схем очистки нефтяных фракций от сернистых соединений с максимальным использованием существующего оборудования и катализаторов, выпускаемых отечественной промышленностью. В связи с повышением спроса на топливо ТС-1 разработан и внедрен на НПЗ процесс очистки этого топлива от меркаптанов. [21]
![]() |
Изменение перепада давления на.| Схема установки с реальными топливными агрегатами. [22] |
На рис. 1 приведены результаты испытания топлив. Как видно из рис. 1, по скорости забивки фильтра ( бронзовая сетка 50 - 60 мк) топливо ТС-1 с повышенным содержанием меркаптанов и топливо типа Т-2 с крекинг-компонентами оказались практически близкими. Эти топлива обладают весьма низкой термической стабильностью и вызывают быструю забивку фильтра. [23]
Сернистые и азотистые, а также кислородные соединения, содержащиеся в топли-вах, снижают их термическую стабильность [16, 35], при этом образование осадка происходит как за счет окислительных превращений сернистых, кислородных и азотистых соединений, так и в результате химического взаимодействия этих соединений с металлами. Именно последним и обусловливается высокое содержание золы в осадках ( до 40 - 51 2 %), полученных из топлив с повышенным содержанием меркаптанов, подвергавшихся в течение 6 час. Характерно, что в полученной золв содержится до 46 6 - 49 2 % меди. [24]
Причиной антикоррозионного действия кислородных и смолистых соединений крекинг-керосинов является присутствие в их составе комбинированных сера - и азотзамещенных гетероциклических соединений. Изучение подобных соединений типа тетразолов и пиразоли-нов показало, что некоторые из них, например 1-фенил - 5-меркапто-тетразол и 1-тиокарбамид - 3 5 5-триметилпиразолин, являются эффективными антикоррозионными добавками, резко снижающими коррозионную агрессивность топлив с повышенным содержанием меркаптанов. [25]
Однако высокомолекулярные меркаптаны активно взаимодействуют с кадмием. Некоторые детали системы питания воздушно-реактивных двигателей имеют кадмиевые покрытия. При применении топлив с повышенным содержанием меркаптанов наблюдается разрушение этих покрытий с образованием студенистых продуктов, забивающих систему питания. [26]
К первой группе относятся ароматические N-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, N-замещенные производные карбамида и тиокарбамида; ко второй - алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, N-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю -, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители ( n - гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, М М - ди-егор-бу-тил - п-фенилендиамин, 2 4-диметил - 6-грег-бутилфенол, 4-метил - 2 6-ди-трег - бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [27]
Из протокола видна общая картина состояния дела. В нем отмечается, что более чем десятилетний опыт переработки конденсатов ( ОГК и КГК) на старых и вновь введенных мощностях показал, что она была организована без достаточной научной подготовки. Отличительные особенности конденсата - повышенное содержание меркаптанов, сероводорода, присутствие карбоновых кислот, хлоридов и взвешенных механических частиц - не были учтены в мероприятиях по работе на старых установках и при проектировании новых. [28]
В табл. 3 мы вновь находим подтверждение того, что отложения образуются за счет органической и неорганической частей топлив. Неорганическая часть отложений представляет продукты коррозии металлов, перешедшие в топливо при его хранении, перекачке и эксплуатации двигателя. С повышением температуры возрастает интенсивность коррозии меди и ее сплавов. Состав продуктов коррозии в самолетной системе для стандартного топлива ТС-1 в отличие от продуктов коррозии для топлива с повышенным содержанием меркаптанов характеризуется значительно меньшим содержанием меди, цинка, но зато большим содержанием олова, кадмия и натрия, что следует объяснить различием топливных систем, из которых извлечены отложения. [29]