Cтраница 2
При полном замещении всех трех гидроксильных групп звена целлюлозы - ангидроглюкозы получается триэтиловый эфир целлюлозы. Это соединение имеет ограниченную растворимость и совместимость, вследствие чего в промышленном масштабе не производится. [16]
При полном замещении всех трех гидроксильных групп звена целлюлозы - ангидроглюкозы получается триэтиловый эфир целлюлозы. Это соединение имеет ограниченную растворимость и совместимость, вследствие чего в промышленном масштабе не производится. [17]
Для характеристики 1 2-моноацетонхииовозил - 6 - К-диэтаноламина мы получили его ацетильное производное: 1.5 г продукта конденсации ангидроглюкозы с диэтанола-мином, представляющего собой густое масло, растворяют при растирании палочкой в 5 мл сухого пиридина. К полученному раствору при охлаждении добавляют 3.5 мл уксусного ангидрида, а затем оставляют на ночь. Добавляют 15 мл воды, и выделившееся на дне колбы масло хорошо растирают палочкой. Затем продукт реакции экстрагируют 50 мл бензола, экстракт промывают 8 раз по 10 мл воды для удаления пиридина и уксусной кислоты, а бензольный раствор сушат сульфатом натрия и выпаривают в вакууме до густого сиропа. Продукт реакции сушат над серной кис -, лотой в вакуум-эксикаторе. После длительного хранения вещество остается в виде сиропа. [18]
При дальнейшем действии жидкого бромистого водорода на ацетп-иромглюкозу образуется ацетодибромглюкоза, которая представляет собой важное исходное вещество для получения ангидроглюкоз и синтетически впервые полученной метилпептозы, rf - изорамнозы. [19]
В промышленных продуктах, приведенных в табл. 105, содержание этоксильных групп колеблется от 2 21 до свыше 2 53 на структурное звено ангидроглюкозы. Различное количество этоксильных групп в этилцеллюлозе обычно принято выражать их процентным содержанием, в результате чего получается ряд этил-целлюлоз, содержащих этоксильных групп от 44 5 до 49 0 % и даже несколько больше. Этилцеллюлоза, содержащая 47 5 - 49 0 % зтоксильных групп, является одной из наиболее широко применяемых для производства покрытий. Промышленные этилцеллю-лозы изготовляются в виде ряда продуктов различного молекулярного веса; они представлены в табл. 105 рядом продуктов различной степени вязкости. Вязкость этилцеллюлозы определяется при 25 для 5 % - ного раствора этой смолы в смеси растворителей из 80 вес. Этанол представляет собой денатурированный этиловый спирт сорта 2В 95 % - ной концентрации. Перед изготовлением раствора образцы этилцеллюлозы сушат в течение 30 мин. Следует отметить, что ввиду недостаточного спроса в настоящее время производят некоторые этилцеллюлозы не всех вязкостей. [20]
В промышленных продуктах, приведенных в табл. 105, содержание этоксильных групп колеблется от 2 21 до свыше 2 53 на структурное звено ангидроглюкозы. Различное количество этоксильных групп в этилцеллюлозе обычно принято выражать их процентным содержанием, в результате чего получается ряд этил-целлюлоз, содержащих этоксильных групп от 44 5 до 49 0 % и даже несколько больше. Этилцеллюлоза, содержащая 47 5 - 49 0 % этоксильных групп, является одной из наиболее широко применяемых для производства покрытий. Промышленные этилцеллю-лозы изготовляются в виде ряда продуктов различного молекулярного веса; они представлены в табл. 105 рядом продуктов различной степени вязкости. Вязкость этилцеллюлозы определяется при 25 для 5 % - ного раствора этой смолы в смеси растворителей из 80 вес. Этанол представляет собой денатурированный этиловый спирт сорта 2В 95 % - ной концентрации. Перед изготовлением раствора образцы этилцеллюлозы сушат в течение 30 мин. Следует отметить, что ввиду недостаточного спроса в настоящее время производят некоторые зтилцеллюлозы не всех вязкостей. [21]
В зависимости от количества реагента [041] реакция, осуществляемая при 40 - 60 С в течение 10 - 15 ч, приводит к степени замещения ( СЗ) 0 17 - 0 41 сульфоэтильных групп на единицу ангидроглюкозы. [22]
Для ацетоновых производных хиновозиламиноспиртов ( I, II, III) мы принимаем пираноидное строение потому, что, во-первых эти соединения по способу получения и свойствам подобны 6-аминопроизвод-ньш глюкозы, для которых доказано пираноидное строение [ ] во-вторых, одни и те же хиновозиламиноспирты ( в виде w - толуолсульфо-кислых солей) получаются исходя из ангидроглюкозы и аминоспирта, а также из аминоспирта и 6-л-толуолсульфо - 1 2-моноацетонглюкозы имеющей пираноидное строение. [23]
Три гидроксильные группы каждого остатка ангидроглюкозы активируются едким натром. Далее эти группы подвергаются этерификации окисью этилена, что приводит к образованию гидроксиэтильного эфира целлюлозы. Окись этилена реагирует как с гидроксильными группами целлюлозы, так и с первичной гидроксильной группой оксиэтилцеллюлозы. В этом случае идет процесс полимеризации с образованием боковых цепей. В результате, в отличие от известных производных целлюлозы, оксиалкильные целлюлозы характеризуются не только высокой степенью замещения ( СЗ) гидроксильных групп в элементарном звене макромолекул целлюлозы, но и числом молей окиси этилена, присоединенных к первичному гидроксилу образовавшейся ОЭЦ. Степень молярного замещения ( МЗ) определяет число молей оксиэтилена, которое присоединилось к каждому остатку ангидроглюкозы. [24]
Выделенный из овсяной муки р-в-глкжан ( 0 733 г), [ a ] D 9 ( в растворе едкого натра), обрабатывают 500 мл 0 04 М раствора периодата натрия при 5 в течение 135 час. Расход периодата составляет 0 58 моля на один остаток ангидроглюкозы и достигает постоянного уровня через 90 час. Чтобы разрушить непрореагировавший периодат, к смеси добавляют вычисленное количество этиленгликоля ( 0 98 г) и через полчаса раствор помещают в трубку для диализа и диализуют против дистиллированной воды для удаления неорганических солей. Ионы периодата и иодата можно также осадить ацетатом свинца. [25]
При увеличении температуры выше 200 С термическая деструкция целлюлозы и образование летучих продуктов быстро прогрессируют. Главным первичным продуктом деструкции считают лево-глюкозан, но образуются и другие ангидроглюкозы, такие, как 1 2 -, 1 4-ангидроглюкозы, 1 6-ангидроглюкофураноза, еноны ( схема 12.2), фуран и его производные. [26]
Отрицательное влияние гидролиза на селективность мембран поясним на примере ацетатцеллюлозной мембраны, применяемой для опреснения воды обратным осмосом. В этом случае в результате катализируемого кислотой гидролиза звеньев 3-глю-козида, связывающих звенья ангидроглюкозы в полимерную цепь, уменьшается молекулярная масса, что приводит к постоянному ухудшению механических свойств и к неизбежному внезапному прорыву мембраны. Гидролиз, катализируемый основанием, вызывает постепенное деацилирование, влияющее на проницаемость, селективность и механические свойства. Если гидролиз протекает быстро, проницаемость может возрастать благодаря увеличению числа гидрофильных гидроксильных групп. При медленном гидролизе увеличение гидрофильности может быть незаметным из-за увеличения сжатия и последующего снижения проницаемости вследствие того, что гидролизо-ванный сополимер легче пластифицируется водой. Селективность падает вследствие уменьшения числа гидрофобных ацетатных групп, являющихся поперечными мостиками между соседними звеньями, а также из-за того, что пустоты, остающиеся за большими ацетильными группами, немедленно заполняются водой, сольватирующей ионы. [27]
В этом случае действие аминоспирта подобно действию аммиака, который с ( V) дает я-толуолсульфокислую соль 6-аминоацетонглюкозы. Соль ( VII), полученная из л-толуолсульфокис-лоты ( VIII) и вещества ( III), синтезированного из ангидроглюкозы и дипропаноламина, оказалась идентичной с солью, ранее полученной другим путем. Эти превращения подтверждают присоединение амин-ного остатка к шестому углеродному атому ангидроглюкозы. [28]
В заключении следует отметить, что и другие аминокислоты в свободном виде могут вступать в реакцию с алифатическими а-окисями; особенно это относится к хорошо растворимым в воде аминокислотам и к наличию в аминогруппе двух оксиалкильных остатков. Таким образом, можно считать, что реакция окиси алкиленов со свободными аминокислотами имеет общий характер; что же касается ангидроглюкозы, то в силу несимметричности этой окиси она гидратируется раньше, чем проходит реакция присоединения аминокислоты, и этот метод для нее не применим. [29]
Наиболее эффективно для этой цели проведение процесса гидролиза в гомогенной среде в концентрированных растворах кислот; образующиеся сахара могут быть идентифицированы методом бумажной хроматографии после разбавления, нейтрализации и деиопизации гидролизной смеси. Однако при фракционном осаждении производных целлюлозы из раствора существует опасность одновременного осаждения маннана и ксилана, поэтому наличие других Сахаров в гидролизате не является доказательством того, что эти сахара были связаны с ангидроглюкозой в макромолекуле целлюлозы. [30]