Cтраница 3
В этом случае действие аминоспирта подобно действию аммиака, который с ( V) дает я-толуолсульфокислую соль 6-аминоацетонглюкозы. Соль ( VII), полученная из л-толуолсульфокис-лоты ( VIII) и вещества ( III), синтезированного из ангидроглюкозы и дипропаноламина, оказалась идентичной с солью, ранее полученной другим путем. Эти превращения подтверждают присоединение амин-ного остатка к шестому углеродному атому ангидроглюкозы. [31]
Для этого 200 г картофельного крахмала, 396 г 32 % раствора едкого натра и 277 г эпихлоргидрина оставляют на 2 дня при обычной температуре. Если крахмал подвергать взаимодействию в щелочной среде с ненасыщенными соединениями, ангидридами ненасыщенных карбоновых кислот, аллилгалогенидами или ненасыщенными эпоксидными соединениями ( например, моноокисью бутадиена) в соотношении, при котором приблизительно на 15 звеньев ангидроглюкозы приходится одна ненасыщенная группа, то получают продукты, которые растворяются только в кипящей воде с образованием коллоидных растворов; последние, однако, после охлаждения остаются жидкими. После добавления катализаторов полимеризации и сушки проходит полимеризация, и реакционный продукт становится водонерастворимым. [32]
Рентгенографический метод с успехом применялся только при изучении пучков твердых волокон, а не растворов целлюлозы. Однако с его помощью было получено достаточное количество данных относительно дисперсий целлюлозы. Спонслер и Дорэ [71], а также Мейс р и Марк [59], пользуясь результатами химического исследования Хэуорса ( гл. V и VI) показали, что целлюлоза состоит из остатков ангидроглюкозы в форме амиленоксид-ных колец, соединенных друг с другом связями главной валентности в 3-положении элементарного звена и образующих длинные молекулы наподобие цепей. Именно этой периодичностью и объясняются субмолекулярные размеры элементарных звеньев. Эти длинные цепные молекулы удерживаются поперечными связями вторичной валентности. [33]
Молекула глюкозы имеет форму кольца, содержащего пять атомов углерода и один атом кислорода, к которым присоединены различные группы атомов. Кольцо глюкозы не плоское ( подобно кольцу бензола), а изогнутое, как это показано на рис. 8.9 а. Молекула целлюлозы - это соединенные через гидро-ксильные группы кольца глюкозы, причем каждый акт соединения сопровождается выделением одной молекулы воды. Таким образом, хотя химически повторяющееся звено целлюлозы - это одно кольцо, в геометрическом или структурном отношении она содержит два типа повторяющихся звеньев ангидроглюкозы. [34]
Водный раствор ангидроглюкозы и аминоспирта нагревался с обратным холодильником в течение 1 - 2 часов на кипящей водяной бане. Выделившееся густое масло отделяют от жидкости и повторяют переосаждение вторично. Они представляют собой твердые, аморфные, гигроскопичные вещества; при разламывании крошатся. Продукт реакции ангидроглюкозы с диэтаноламином - густое масло, при хранении в эксикаторе в течение 3 месяцев не затвердевает. Выход во всех случаях высокий. Полученные вещества растворимы в воде, спиртах, уксусной кислоте, этил-ацетате, хлороформе, ацетоне, пиридине, не растворимы в бензине, эфире, а продукты конденсации, полученные из метилэтаноламина и пропаноламинов, не растворимы также в концентрированной щелочи. Их водные растворы имеют основные свойства и дают пикраты и флавианаты в виде некристаллизующихся масел. [35]
Эдельбахера I1 ] установлено, что гистидин, дистеин и аргенин обладают антигистаминным действием. Авторы отмечают, что для этой цели необходима большая концентрация гистидина в крови. Введение сахаристого остатка в молекулу гистидина должно, вероятно, повысить концентрацию препарата в крови, так как можно ожидать увеличения проникающей способности. Полученное нами вещество ( I) имеет свободную иминную группу, что очень важно, так как некоторые антигистаминные вещества проявляют свое действие через иминную группу. Конденсация двух молей ангидроглюкозы с бариевой солью гистидина по обычному методу [2] приводит к продукту, содержащему два хиновозильных остатка. [36]
Три гидроксильные группы каждого остатка ангидроглюкозы активируются едким натром. Далее эти группы подвергаются этерификации окисью этилена, что приводит к образованию гидроксиэтильного эфира целлюлозы. Окись этилена реагирует как с гидроксильными группами целлюлозы, так и с первичной гидроксильной группой оксиэтилцеллюлозы. В этом случае идет процесс полимеризации с образованием боковых цепей. В результате, в отличие от известных производных целлюлозы, оксиалкильные целлюлозы характеризуются не только высокой степенью замещения ( СЗ) гидроксильных групп в элементарном звене макромолекул целлюлозы, но и числом молей окиси этилена, присоединенных к первичному гидроксилу образовавшейся ОЭЦ. Степень молярного замещения ( МЗ) определяет число молей оксиэтилена, которое присоединилось к каждому остатку ангидроглюкозы. [37]