Cтраница 1
Диокеан - жидкость, кипящая при 100 С, прекрасный растворитель для многих органических веществ. [1]
Продукты присоединения пиридина [ 40а ] и диокеана [29] к хлорсульфоновой кислоте применяются в качестве этерифи-цирующих агентов, например при этерификации касторового масла. В настоящее время не совсем ясно, идентичны ли эти реагенты с получаемыми из серного ангидрида. [2]
Метод основан на разрушении хлорформиатных групп гидроксидом натрия при нагревании в диокеане с последующим потенциометрическим титрованием образовавшегося иона хлора раствором нитрата серебра в уксуснокислой среде. [3]
Обработка аминокислот при рН 8 - 9 в водном растворе пиридина, диокеана, ацетона или спирта фенилизотио-цианатом ведет к образованию фенилизотиокарбамил - ( или ФТК -) аминокислот. Эти производные при кипячении в соляной и уксусной кислотах или IB насыщенном хлористым водородом нитрометане переходят в 3-фенил. Было сообщено [1716] о том, что 3 5-динитро - 4-ди-метиламинофенилизотиоцианат так же легко реагирует с аминогруппами. [4]
Таким образом, установленное ранее деление растворителей на нивелирующие ( спирты) и дифференцирующие ( ацетон, диокеан и др.) находит свое подтверждение в оптических данных. [5]
Для работы на колонках с ц-стиро-гелем ( 1000 А) пригодны тетрагидрофуран, арены, галогеналка-ны, гексан, циклогексан, диокеан, трифторэтанол, гексафторпро-панол и димстилформамид. [6]
Так например - этиленгликоль, будучи нагрет сам по себе или с такими дегидратирующими реагентами, как хлористый цинк или разбавленные кислоты, образует уксусный альдегид, диокеан и другие вещества, в зависимости от условий реакции. [7]
По Роидестведту и Бордуэллу, 800 г охлажденного дихлорэтана насыщают серным ангидридом, пол ученным из 60 о - кого олеума, до привеса 300 г. К раствору серного ангидрида при охлаждении до - 5 и перемешивании добавляют по каплям эквивалентное ( в расчете на SO: i) количество диокеана; при этом выпадает комплекс в виде мелких гранул. Этот комплекс намного реакционно-способнее, чем пиридин - серный ангидрид; он гндролизуется холодной водой. [8]
Реакцию проводят в токе хорошо очищенного азота. Диокеан отгоняют в заранее приготовленную смесь 200 мл эфира и 8 мл сероуглероад. Неотогнавшийея триэтил-фосфин перегоняется в конце при температуре 140 - 150 С. [9]
Из величин констант скоростей видно, что З - ЫзСО - группа перегруппировывается легче, чем 4 - ЫзСО - группа, а 4-изоцианатофуроксан термодинамически более предпочтителен, чем 3-изоцианатопроизводное. Для синтеза аминофуроксанов из изоцианатофуроксанов использовали водный диокеан. Амино-изомер получали при 100 С в течение 40 мин. [10]
Из величин констант скоростей видно, что З - ЫзСО - группа перегруппировывается легче, чем 4 - N3CO - rpynna, а 4-изоцианатофуроксан термодинамически более предпочтителен, чем 3-изоцианатопроизводное. Для синтеза аминофуроксанов из изоцианатофуроксанов использовали водный диокеан. Амино-изомер получали при 100 С в течение 40 мин. [11]
Необходимо отметить, что для ускорения процесса набухания и растворения целлюлозы в фосфорной кислоте температура обра - ботки была увеличена до 30, а время реакции составляло 90 мин. Это было вызвано тем, что при добавлении диокеана к фосфорной кислоте в осадок выпадало нерастворимое оксониевое соединение. [12]
При этом методе перекисный кислород не мешает определению. Навеску 0 1 г вещества заливают раствором 100 мл диокеана и 1 - 1 5 мл концентрированной соляной кислоты, встряхивают 10 мин. Обращает на себя внимание тот факт, что определение проводится не в абсолютно безводной среде. [13]
Таким образом, кислоты в растворах взаимодействуют с растворителем, это взаимодействие обязано водородной связи. Проведенное исследование показало, что смещение ассоциированной полосы OD ряда карбоновых кислот различной силы под влиянием ацетона и диокеана примерно одинаково и не зависит от силы кислоты. В то же время установлено, что величина смещения частоты OD многих кислот под влиянием растворителя тем больше, чем сильнее его основность. [14]
Величина ДУУполбшв рассчитана по методу, описанному в [ 23J, и оказалась равной 0 26 ккал / моль. С другой стороны, молярная доля полярной компоненты диокоана в сольватной оболочке исследуемой молекулы Хд в случав отсутствия заметных специфических взаииодей-ствнй между данной молекулой и молекулой диокеана может быть найдена из выражения ( 2) о использованием значений 6 - у Ел 2, получениях рввев. [15]