Cтраница 1
Диоксазин фиолетовый представляет собой интересный фиолетовый пигмент с высокой стойкостью и интенсивностью, часто использующийся для крашения пластмасс. [1]
Диоксазины типа LXX в случае, когда они могут быть получены без побочной реакции, применяются в качестве промежуточных продуктов для синтеза 9 10-бис ( карбанилино) трифендиоксази-нов. Затем под действием хлористого тионила в о-дихлорбензоле ее превращают в хлорангидрид и вводят в реакцию с ариламином. [2]
Синтез диоксазина включает две стадии. В старом методе сначала получают 2 5-диариламино - 1 4-бензохинон, не содержащий заместителя в орго-положении ариламинового остатка. Из него окислительной циклизацией синтезируют диоксазин. Известно, что 2 5-дианилино - 1 4-бензохинон ( 1а, схема 3; Х Н) может быть получен при нагревании 1 4-бензохинона с анилином в спирте. [3]
В ряду диоксазинов известно небольшое число представителей трех из этих систем. Это соединение представляет собой пероксид и освобождает иод из раствора иодида калия. [4]
В частности, диоксазин, в котором YNHBz, Z - ОС2Н5, имеет сине-фиолетовый цвет и обладает большой красящей способностью. Он получается циклизацией продукта взаимодействия хлоранила с основанием Прочно-синего ВВ. По данным [378] красновато-фиолетовый диоксазин ( YNHBz и Z-изо-пропокси) более прочен к растворителям, чем Карбазоловый диок-сазиновый фиолетовый, благодаря наличию двух ациламиногрупп. [5]
Соединения, содержащие два атома кислорода и один атом азота в шестичленном цикле ( диоксазины), могут быть теоретически выведены из шести родоначальных циклических систем; аналогично имеются шесть родоначальных циклических систем для соединений с двумя атомами азота и одним атомом кислорода ( оксадиазинов), если пренебречь изомерией, обусловленной наличием дополнительных водородных атомов. [6]
Начиная с 1955 г. этим методом получено большое число фиолетовых пигментов, но в настоящее время цветовая гамма диоксазинов значительно расширена и известны пигменты от оранжевого до синего цветов. [7]
Нерастворимые в воде органические соединения, такие, как азопигменты ( от желтых до красных, наиболее многочисленная группа), азометины ( включая хелаты меди и других металлов, от желтых до фиолетовых и коричневых), Анилиновый черный, диоксазины ( фиолетовые), фталоцианины ( от синих до зеленых), хинакридоны ( красные и красно-фиолетовые) и кубовые красители. [8]
Метод конденсации в принципе остается таким же и в случае, когда вместо хлоранила берут 2 5-дихлор - 3 6-диациламино - 1 4-бензохинон или 2 5-дибром - 3 6-бис ( этоксикарбонил) - 1 4-бензохи-нон. В этом случае сразу образуется диоксазин. [9]
Пигменты почти исключительно имеют фиолетовый цвет. Вме сте с тем получены и запатентованы диоксазины иных оттенков но они еще не получили применения. Он используется только для получения высококачественны. [10]
Взаимодействием аминов с формальдегидом или ацетальдеги-дом получены нестабильные 5 6-дигидро - 1 3 5-диоксазины, например 5 6-дигидро - 5-этил - 1 3 5-диоксазин, который охарактеризован в виде пикрата. Аналогично, из 2-диметиламино-этиламина при действии формальдегида получена смесь jV - заме-щенного диоксазина, оксадиазина и триазина. Из цианамида и гексафторацетона получен 6-амино - 2 2 4 4-тетракис ( трифторме-тил) - 1 3 5-диоксазин. [11]
Особенно различается диспергируемость органических пигментов. Даже наиболее высококачественные представители этого класса, такие, как хинакридоны, диоксазины, фталоцианины, индулины, перилены и конденсированные азопигменты, проявляют красящую способность в полимерах полностью лишь при условии эффективного смачивания и измельчения. [12]
Из множества органических пигментов здесь будут рассмотрены лишь использующиеся для крашения термопластов, так как именно в этом случае к пигментам предъявляются наиболее высокие требования в отношении их термостойкости и стойкости к миграции, что стимулирует создание интересных по свойствам продуктов, которые применяются для крашения и других видов пластмасс. Это прежде всего: пигменты ряда моноазосоединений; производные ацетоуксусного эфира; производные 2 3-оксинафтой-ной кислоты; производные ряда акриламидов 2 3-оксинафтойной кислоты; пигменты ряда диазосоединений; производные 3 3 -дп-хлорбензидина; конденсированные диазопигменты; производные изоиндолина; производные нафталин - и перилентетракарбоновой кислоты; антрахиноновые и индигоидные пигменты; хинакридоны; фталоцианины; диоксазины. [13]
Из множества органических пигментов здесь будут рассмотрены лишь использующиеся для крашения термопластов, так как именно в этом случае к пигментам предъявляются наиболее высокие требования в отношении их термостойкости и стойкости к миграции, что стимулирует создание интересных по свойствам продуктов, которые применяются для крашения и других видов пластмасс. Это прежде всего: пигменты ряда моноазосоединений; производные ацетоуксусного эфира; производные 2 3-оксинафтой-ной кислоты; производные ряда акриламидов 2 3-оксинафтойной кислоты; пигменты ряда диазосоединений; производные 3 3 -ди-хлорбензидина; конденсированные диазопигменты; производные изоиндолина; производные нафталин - и перилентетракарбоновой кислоты; антрахиноновые и индигоидные пигменты; хинакридоны; фталоцианины; диоксазины. [14]
Их стойкость достигает уровня стойкости фталоцианинов. Сбыт диоксазинов ограничивается их цветовым тоном ( фиолетовый), менее популярным, чем основные тона - желтый, красный, синий, зеленый. Хинакридоны - красно-фиолетовые или желтые пигменты. В красно-фиолетовом тоне хинакридоны не имеют себе равных. Невосстанавливающимися являются также изоиндолины ( 1964), цветовые тона которых занимают область от желтого до красного. При ограниченной интенсивности они имеют прекрасную стойкость. [15]