Cтраница 2
В частности, диоксазин, в котором YNHBz, Z - ОС2Н5, имеет сине-фиолетовый цвет и обладает большой красящей способностью. Он получается циклизацией продукта взаимодействия хлоранила с основанием Прочно-синего ВВ. По данным [378] красновато-фиолетовый диоксазин ( YNHBz и Z-изо-пропокси) более прочен к растворителям, чем Карбазоловый диок-сазиновый фиолетовый, благодаря наличию двух ациламиногрупп. [16]
Синтез диоксазина включает две стадии. В старом методе сначала получают 2 5-диариламино - 1 4-бензохинон, не содержащий заместителя в орго-положении ариламинового остатка. Из него окислительной циклизацией синтезируют диоксазин. Известно, что 2 5-дианилино - 1 4-бензохинон ( 1а, схема 3; Х Н) может быть получен при нагревании 1 4-бензохинона с анилином в спирте. [17]
Проведенные исследования показали, что влияние заместителей на оттенок пигмента иногда отличается от ожидаемого. В работе [375] такие отклонения объяснены полиморфизмом пигментов. Было показано, что некоторые диоксазины способны существовать в нескольких кристаллических формах, которые очень сильно различаются по оттенку. [18]
В работе [361] показано, что направление реакции зависит от температуры. Образование хинакридонхинона идет лучше всего в пределах 230 - 270 С, причем присутствие катализатора не приводит к снижению температуры циклизации. С другой стороны, превращение в диоксазин чаще всего происходит при температуре ниже 200 С. [19]
Возникает вопрос, за счет какого кислородного атома происходит образование ОН - за счет группы OR или хинона. Пьюджин [361] показал, что кислородный атом, вероятно, поставляется группой OR, а кислород хинона остается в диоксазине. Действительно, при использовании орто-замещенного амина, содержащего не OR -, a SPh-группу, он получил диоксазин с элиминированием тиофенола, а не дитиазин с удалением фенола. [20]
Перечисленные пигменты практически неограниченно погодо-и светостойки, и лишь очень немногие из органических пигментов обладают аналогичными свойствами. Это некоторые марки, например, на основе бензиди-нового желтого, полициклические кольцевые системы, например хинакридоны, фталоцианины и диоксазины. [21]
Поскольку замыкание кольца проводится в присутствии хлористого бензоила, эти соединения, по-видимому, являются бензоиль-ными производными. Другим вариантом является конденсация хлоранила с двумя молями моно - или дисульфокислоты п-фени-лендиамина или нафтилендиаминсульфокислотой и циклизация в синие или серые красители. Конденсацией бензохинона или хлоранила с ацилированными диаминобензолами, например с моно-ацетил-п-фенилендиамином, получаются бисациламиноариламино-хиноны, которые затем циклизуются с образованием диоксазинов от синевато-серого до фиолетового цвета. Несульфированные продукты могут быть использованы для крашения резины или переведены сульфированием в водорастворимые красители. [22]
Они очень похожи на кислотные красители, но в отличие от них обладают сродством ( субстантив-ностью) к целлюлозе в присутствии хлорида или сульфата натрия. Почти все прямые красители являются азокрасителями. Небольшое исключение составляют диоксазины и фталоцианины. [23]
Новым и очень важным открытием в области оксазиновых красителей ( Кренцлейн, Грейне и Тиле, 1928) является получение прямых красителей для хлопка, обладающих исключительной прочностью к свету. Яркие синие красители, являющиеся диоксазинами, получаются конденсацией соответствующих полициклических аминов с хлораН Щюм и последующим сульфированием получающихся продуктов. Так, Сириус супра-голубой FFR или FFRL ( прежде называвшиеся Сириус ярко-голубой RL51) готовится конденсацией двух молей З - амино - К-этилкарбазола ( VIII) с одним молем хлоранила. Промежуточно образующийся диимин ( IX) циклизуется под действием бензолсульфохлорида в диоксазин ( Основание пигмента прочно-фиолетового R), который сульфируется до три - или ди-сульфокислоты. Краситель представляет собой натриевую соль. Во избежание появления красноватого и тупого оттенка необходимо при сульфировании применять чистую, не содержащую железа серную кислоту и тщательно контролировать течение реакции. [24]
Кальциевые и бариевые соли этих сульфокислот являются пигментами. При конденсации двух молей нитроаминодифениламинодисульфокислоты с производным - бензохинона в присутствии окислителя получаются прочные коричневые красители для кожи, обладающие хорошей проницающей способностью. Возможно, что эти красители относятся к классу диоксазинов, но их строение не установлено. [25]
Кальциевые и бариевые соли этих сульфокислот являются пигментами. При конденсации двух молей нитроаминодифениламинодисульфокислоты с производным - бензохинона в присутствии окислителя получаются прочные коричневые красители для кожи, обладающие хорошей проницающей способностью. Возможно, что эти красители относятся к классу диоксазинов, но их строение не установлено. [26]
Как уже указывает само название, эти красители применяются для прямого крашения хлопка. Они иногда известны под названием солевые красители, так как для выбирания красителя в красильную ванну добавляют обычную поваренную соль ( или глауберову соль) и кроме того некоторые красители в отсутствии неорганического электролита или совсем не имеют или имеют очень слабое сродство к целлюлозе. Прямые красители для хлопка имеют очень малую прочность к мытью, но прочность к мытью, как и прочность к свету, иногда можно повысить при применении различных последующих обработок на волокне. В настоящее время имеются прямые красители для хлопка, обладающие прекрасной прочностью к свету; они представляют собой или медные комплексы или диоксазины. Тем не менее прямые красители для хлопка, такие, например, как Конго красный, обладающий малой прочностью, продолжают применяться в больших количествах ввиду дешевого способа их производства и простоты крашения. Эти красители окрашивают шерсть и шелк из нейтральной или почти нейтральной ванны, а некоторые из них применяются для крашения животных волокон, особенно шелка из мыльной ванны. [27]