Cтраница 2
Малая скорость образования комплексов иридия со SnBr2 может служить наглядной иллюстрацией медленности установления экстракционных равновесий с участием бромидных соединений иридия. [16]
В основе этого каталитического действия лежит образование промежуточных гидридных соединений, которое характерно для соединений платины, палладия и родия и менее характерно для соединений иридия, рутения и осмия. Возможно, поиск индикаторных реакций для кинетических методов определения платины, палладия и родия имеет смысл вести именно в направлении реакций с переносом атома водорода и образованием гидридных комплексных соединений платиновых металлов. [17]
Индексы 541.11 - Термохимия и 541.13 - Электрохимия дают 541.11 541.13 - Термохимия и электрохимия, а 661.859 - Соединения золота, 661.892 - Соединения платины и 661.893 - Соединения иридия дают 661.859 661.892 661.893 - Соединения золота, платины и иридия. [18]
Самую большую группу ( более 15 исследованных структур) составляют карбонильные соединения без связей металл - металл. В основном эта группа представлена монокарбониль-но-фосфинными соединениями иридия. [19]
В ряде соединений Rh1 и Jr1, главным образом относящихся к классу монокарбонильных соединений без связей металл - металл, обнаружено координационное число пять. Это касается четырех соединений родия и шести соединений иридия. [20]
Состав соединений в окрашенных растворах часто сложен. Трудности, возникающие в результате образования в растворе нескольких соединений иридия, еще усугубляются вследствие влияния на результаты определения времени выдерживания, температуры, ионной силы, рН растворов и характера кислоты. Влияние всех этих факторов или некоторых из них характерно для всех известных спектрофотометрических методов. [21]
Помимо указанного выше нейтрального комплекса Rh ( py) 3Cl3, трихлорид родия образует с различными фосфинами и арсинами комплексы типа RhCl3L3, Rh. Родиевые соединения менее устойчивы и значительно хуже изучены, чем соединения иридия. [22]
Остаток, состоящий из родня, иридия и рутения, хлорируют на слое хлорида натрия, сплавляют с едким натром и перекисью натрия или чередуют эти операции. Первая из этих операций дает растворимый в воде хло-рородиг, а вторая приводит к получению водорастворимого рутената и соединения иридия, растворимого в соляной кислоте. Из полученных таким путем растворов родий осаждается в виде гексапитритородита аммония, а иридий - в виде хлороиридата ( 1У) аммония. Для выделения рутения четырехокись рутения дистиллируют в токе хлора и поглощают ее раствором разбавленном соляной кислоты. Из получаемого раствора путем добавления хлорида аммония осаждают - рутений. [23]
Из сказанного выше об отделении платины и родия уже понятно, как получаются соединения иридия, который является главнейшим по массе спутником платины. При описании обработки осмистого иридия мы будем иметь случай еще раз узнать путь извлечения соединений этого металла, нашедшего применение в технике в виде своей окиси 1гЮ3, получающейся из многих соединений иридия при накаливании с содою, восстановляемой легко водородом и нерастворимой в кислотах. Она применяется в живописи на фарфоре, для получения черных цветов. Сам иридий плавится труднее, чем Pt; сплавленный, не разлагает кислот, даже царской водки, чрезвычайно тверд, мало ковок, уд. Порошкообразный растворяется в царской водке, даже окисляется отчасти при накаливании, воспламеняет водород, словом, тогда очень сходен с Pt. При избытке хлора и при нагревании он дает IrCI4, но эта соль уже при 5СР выделяет хлор; в виде же двойных солей, обладающих характерным черным цветом, напр. [24]
К отмеренным объемам стандартного раствора добавляют по 0 5 мл 20 % - ного раствора NaCl. Растворы выпаривают на водяной бане до влажных соле ( й, переносят в пробирки при помощи 10 мл раствора НВг ( 1: 1), пробирки помещают в кипящую водяную баню на 10 - 15 мин. Растворы соединения иридия с бромистым оловом следует охранять от действия света, так как на свету они постепенно теряют окраску. [25]
С) комплексы типа RhLsP ( где L - PfCeHsb, а Г - С1, Вг, I) могут быть получены взаимодействием галидов RhFj с избытком Р ( СбН5) з в спиртовой среде. С) RhLjCl способен замещать одну группу P ( C6Hs) 3 на молекулу кислорода с образованием коричневого O2RhL2Cl, под действием СО переходящего в Rh ( CO) L2Cl ( ср. Примером соединений иридия можег служить оранжевый IrLjCl, в квадратной структуре которого одна из групп Р ( С6Н5) з легко замещается на другой лиганд. [26]
К отмеренным объемам стандартного раствора добавляют по 0 5 мл 20 % - ного раствора NaCl. Растворы выпаривают на водяной бане до влажных соле и, переносят в пробирки при помощи 10 мл раствора НВг ( 1: 1), пробирки помещают в кипящую водяную баню на 10 - 15 мин. Растворы соединения иридия с бромистым оловом следует охранять от действия света, так как на свету они постепенно теряют окраску. [27]
Как известно, связи металл - металл встречаются не только в галогенидных, ацетатных и других соединениях переходных металлов там, где их осуществление способствует созданию наиболее устойчивой замкнутой электронной конфигурации, но и в многочисленных карбонильных и л-комплексных соединениях таких металлов в низких их степенях окисления. Это относится также и к нуль - и одновалентным соединениям кобальта, родия и иридия. В нем приведены формулы шести соединений родия и двух соединений иридия. Одно из соединений является двуядерным, три - трехъядер-ными, три - четырехъядерными и одно - семиядерным. [28]
Платина, палладий и родий должны отсутствовать. Они дают окраску от желтой до буроватой. Соединения родия поглощают свет так же сильно, как и соединения иридия. Все эти элементы, за исключением титана, уменьшают светопоглощение раствора. Золото осаждается в виде металла. Вещества, окисляющие бромид, могут присутствовать в том случае, если раствор в бромистоводороднои кислоте прокипятить для удаления свободного брома. Такая обработка позволяет анализировать растворы, содержащие азотную кислоту. [29]