Cтраница 3
Определение молибдена в формуле двуокиси МоО2 производится восстановлением соединения шестивалентного молибдена нагреванием в токе водорода. Этот метод применим только в тех, очень редких на практике случаях, когда молибден находится в форме соединений с летучими компонентами. Рамельсберг [1221] считает метод восстановления до Мо02 трудно выполнимым вследствие невозможности контролировать полноту протекания реакции. [31]
В бутылку помещают около 25 мл чистой ртути, вводят туда раствор соединения шестивалентного молибдена и прибавляют НС1 до концентрации 3 М, энергично встряхивают. Молибден количественно восстанавливается через 5 мин. По окончании восстановления раствор декантируют на фильтр, фильтрат собирают в стакан емкостью 600 мл. Ртуть и HgzCb в бутылке промывают пять раз порциями по 20 мл разбавленной ( 1: 5) НС1, каждый раз хорошо встряхивая, и раствор декантируют на фильтр. Заметные количества перекиси водорода не образуются в течение нескольких секунд при встряхивании разбавленного раствора соляной кислоты с ртутью. [32]
В бутылку помещают около 25 мл чистой ртути, вводят туда раствор соединения шестивалентного молибдена н прибавляют НС1 до концентрации 3 М, энергично встряхивают. Молибден количественно восстанавливается через 5 мин. По окончании восстановления раствор декантируют на фильтр, фильтрат собирают в стакан емкостью 600 мл. Ртуть и HgzCl2 в бутылке промывают пять раз порциями по 20 мл разбавленной ( 1: 5) НС1, каждый раз хорошо встряхивая, и раствор декантируют на фильтр. При таком способе работы вся ртуть к большая часть образовавшейся каломели остаются в бутылке; ртуть может быть многократно использована для восстановления. [33]
При относительно большом избытке реагента ( начиная с двухсоткратного) оптическая плотность растворов соединения шестивалентного молибдена при рН 3 - 4 не зависит от избытка реагента; она становится постоянной через 10 мин. [34]
Прибавляют 1 мл 0 1 М раствора хлор-ида одновалентной меди в концентрированной соляной кислоте к раствору соединения шестивалентного молибдена в 8 0 М соляной кислоте. Объем не должен превышать 3 0 мл. Добавляют 3 0 мл 3 0 М водного растчора роданида аммония. Роданидные соединения Пятивалентного молибдена экстрагируют двумя порциями ( по 10 мл) диэтилового эфира. Объединенные экстракты разбавляют эфиром точно до 25 мл. [35]
Прибавляют 1 мл 0 1 М раствора хлорида одновалентной меди в концентрированной соляной кислоте к раствору соединения шестивалентного молибдена в 8 0 М соляной кислоте. Объем не должен превышать 3 0 мл. Добавляют 3 0 мл 3 0 М водного раствора роданида аммония. Роданидные соединения пятивалентного молибдена экстрагируют двумя порциями ( по 10 мл) диэтилового эфира. Объединенные экстракты разбавляют эфиром точно до 25 мл. [36]
Известно ограниченное число соединений двух -, трех -, четырех - и пятивалентного молибдена и очень много соединений шестивалентного молибдена. Наиболее устойчивы соединения шести-и частично трехвалентного молибдена. [37]
Ионы молибдата в растворах легко дают агрегаты, образуя различные полиионы вследствие реакции полимеризации-конденсации, контролируемой рН и концентрацией соединения шестивалентного молибдена. Изучению состояния шестивалентного [31, 32, 386, 387, 534, 545, 562, 588, 622, 653, 654, 660, 865, 866, 887, 953, 1005, 1006, 1413, 1460], а также пятивалентного [28, 1288, 1346] молибдена в растворах при различных условиях посвящен ряд исследований. Понижение рН вызывает образование полимерных соединений [865, 866]; некоторые из них, как, например, ион парамолибдата Мо7О24в -, хорошо охарактеризованы различными методами [534, 545, 660, 1005, 1006, 1413] s При рН около 0 9 находится изоэлектрическая точка [545], анионы парамолибдатов переходят в полимеризованные катионы молибденила, происходит осаждение гидратированнои трехокиси молибдена. [38]
Ионы молибдата в - растворах легко дают агрегаты, образуя различные полиионы вследствие реакции полимеризации-конденсации, контролируемой рН и концентрацией соединения шестивалентного молибдена. Изучению состояния шестивалентного [31, 32, 386, 387, 534, 545, 562, 588, 622, 653, 654, 660, 865, 866, 887, 953, 1005, 1006, 1413, 1460], а также пятивалентного [28, 1288, 1346] молибдена в растворах при различных условиях посвящен ряд исследований. При рН около 0 9 находится изоэлектрическая точка [545], анионы парамолибдатов переходят в полимеризованные катионы молибденила, происходит осаждение гидратированной трехокиси молибдена. [39]
Молибден в соединениях бывает трех -, четырех -, пяти - и шестивалентным. Устойчивы только соединения шестивалентного молибдена. [40]
Трехокись молибдена МоО3, растворимые молибдаты щелочных металлов и галогениды молибдена образуют комплексные соединения с органическими компонентами, прежде всего с органическими кислород -, азот - и серусодержащими соединениями. Относительно лучше изучены соединения шестивалентного молибдена. О соединениях молибдена низших валентностей имеется сравнительно мало достоверных данных. [41]
Валентность Молибден в соединениях бывает трех -, четырех -, пяти - и шестивалентным. Однако устойчивы лишь соединения шестивалентного молибдена. [42]
Вопрос о составе и природе образующихся соединений молибдена с 8-меркаптохинолином требует дальнейших экспериментальных исследований. В слабокислой среде, вероятно, образуется соединение шестивалентного молибдена; в сильнокислой среде происходит восстановление молибдена реагентом до пятивалентного состояния и образование иного соединения. [43]