Cтраница 2
Диоксан содержит, кроме воды, незначительные примеси ацетальдегида и ацеталя гликоля. Диоксан очищают и обезвоживают следующим способом: к 1 л технического диоксана приливают 14 мл концентрированной соляной кислоты, смешанной с 100 мл - воды. Полученную смесь нагревают 6 - 10 ч в колбе Вюрца, снабженной обратным холодильником. Во время нагревания через раствор медленно пропускают ток азота для удаления образовавшегося уксусного альдегида. После этой предварительной осушки жидкость нагревают 6 - 12 ч над металлическим натрием и затем перегоняют чистый диоксан над металлическим натрием. [16]
Диоксан содержит, кроме воды, незначительные примеси ацетальдегида и ацеталя гликоля. Диоксан очищают и обезвоживают следующим способом: к 1 л технического диоксана приливают 14 мл концентрированной соляной кислоты, смешанной с 100 мл воды. Полученную смесь нагревают 6 - 10 ч в колбе Вюрца, снабженной обратным холодильником. Во время нагревания через раствор медленно пропускают ток азота для удаления образовавшегося уксусного альдегида. После этой предварительной осушки жидкость нагревают 6 - 12 ч над металлическим натрием и затем перегоняют чистый диоксан над металлическим натрием. [17]
Способ очистки диоксана выбирают в зависимости от степени его загрязнения. Для определения степени загрязнения небольшую пробу диоксана нагревают с натрием. Если натрий реагирует с диоксаном в незначительной степени, не образуя коричневого осадка, то диоксан достаточно перегонять всего лишь 1 - 2 раза над металлическим натрием. Если же при реакции с натрием образуется коричневый осадок, то проводят тщательную очистку диоксана. Пероксиды и уксусную кислоту удаляют при кипячении технического диоксана с порошкообразным гидроксидом калия 6 ч в колбе с обратным холодильником ( 65 - 70 г КОН на 1 л диоксана) Далее диоксан очищают от ацеталя и уксусного альдегида В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и газоподводящей трубкой, доходящей до дна колбы, помещают 1 л диоксана, 14 мл концентрированной соляной кислоты в 100 мл воды. [18]
Оставшийся ( от общего количества 26 46 г) гликоль приливают по каплям с такой скоростью, с которой отгоняется дистиллат. На всю операцию требуется около 1 5 час. Операцию повторяют не менее пяти раз, добавляя каждый раз по одной капле серной кислоты, до тех пор, пока не прекратится перегонка непрореагировавшего гликоля. Полученную бесцветную жидкость встряхивают с 5 г плавленого едкого кали в небольшой делительной воронке до тех пор, пока не образуется два слоя и не осядут коричневые хлопья твердого вещества. Через сутки коричневый нижний слой отделяют, а верхний слой фильтруют через воронку с пористым стеклянным фильтром. Раствор бледно-желтого цвета кипятят с обратным холодильником в течение 1 суток в атмосфере азота в присутствии 5 г едкого кали; при этом часть примесей, находящихся в диоксане, осмоляется. Образовавшийся ацетальдегид проходит через холодильник и поглощается в описанной выше очистительной системе. Охлажденную смесь выдерживают над плавленым едким кали в течение суток, затем все еще окрашенный верхний лой отделяют и перегоняют над едким кали. Перегнанный продукт выдерживают 1 сутки над 1 г натриевой проволоки и затем кипятят с обратным холодильником над металлическим натрием в атмосфере азота 1 5 суток. Дистиллат вновь кипятят с обратным холодильником в течение 12 час. Результаты измерений спектра поглощения в ультрафиолетовой области свидетельствуют о том, что полученный продукт менее чист, чем продукт, получаемый в результате очистки и последующей фракционированной перегонки больших количеств технического диоксана. [19]