Соединение - трехвалентный бор
Cтраница 1
Соединения трехвалентного бора имеют плоскую структуру с атомом бора в центре ( 5р2 - гибридизация, стр. Орби-таль, направленная перпендикулярно плоскости молекулы, остается свободной. По этой причине соединения трехвалентного бора ( называемые соединениями с дефицитом электронов) обладают исключительной способностью дополнять октет путем образования координационной связи с молекулами, содержащими неподеленную пару электронов. [1]
Молекулы соединений трехвалентного бора обладают так называемым недостатком электронов. Они имеют тригональное плоское строение, причем бор связан тремя spz - связями и обладает одной свободной орбитой. Поэтому соединения трехвалентного бора ( подобно соединениям остальных элементов третьей группы периодической системы) обладают выраженной склонностью координировать электро-нодонорные молекулы, например аммиак и амины. [2]
Способность соединений трехвалентного бора к образованию комплексов первого типа за счет неподеленной пары электронов молекулы донора и вакантной орбиты атома бора известна ещес начала XVIII в. [3]
Молекулы соединений трехвалентного бора обладают так называемым недостатком электронов. Они имеют тригональное плоское строение, причем бор связан тремя 5 / 2-связями и обладает одной свободной орбитой. Поэтому соединения трехвалентного бора ( подобно соединениям остальных элементов третьей группы периодической системы) обладают выраженной склонностью координировать электро-нодонорные молекулы, например аммиак и амины. [4]
Способность соединений трехвалентного бора типа BRs принимать электронные пары от соответствующих доноров электронов давно установлена. В данном случае движущей силой является тенденция бора к заполнению внешней электронной оболочки и, таким образом, к образованию наиболее благоприятной электронной конфигурации. Поэтому за последние 150 лет было описано чрезвычайно большое число молекулярных координационных соединений молекул BR3 с рядом азотных оснований, а в более общем случае с азотсодержащими соединениями. Несмотря на большое число таких координационных соединений, приведенных в литературе, поразительно то, как неполно описаны их свойства и как мало занимались их исследованием. [5]
Способность соединений трехвалентного бора типа BRs принимать электронные пары от соответствующих доноров электронов давно установлена. В данном случае движущей силой является тенденция бора к заполнению внешней электронной оболочки и, таким образом, к образованию наиболее благоприятной электронной конфигурации. Поэтому за последние 15 ( Хлет было описано чрезвычайно большое число молекулярных координационных соединений молекул BRs с рядом азотных оснований, а в бол ее общем случае с азотсодержащими соединениями. Несмотря на большое число таких координационных соединений, приведенных в литературе, поразительно то, как неполно описаны их свойства и как мало занимались их исследованием. [6]
В соединениях трехвалентного бора, например BF3 и В ( ОН) 3, встречается отличающийся от обычного тип гибридизации. Этот элемент содержит три электрона в валентном слое и, следовательно, путем гибридизации одной s - орбитали и двух р-орбиталей ( 5р2 - орбитали) может образовать три орбитали. Орбиталь ( не показанная на рисунке), оставшаяся свободной, ориентирована перпендикулярно поверхности гибридизованных орбиталей с одной половиной гантели ниже и с другой - выше атома бора. [8]
Во многих реакциях соединений трехвалентного бора принимают, по-видимому, участие четырехковалентные промежуточные соединения подобного типа. Несколько таких примеров уже было упомянуто; к их числу относятся окисление органических соединений бора перекисью водорода ( стр. X в соединениях, содержащих связь В - X, на остаток металлооргани-ческого соединения ( стр. В - О и В - галоген. Триалкоксиборы гидролизуются весьма легко, вероятно, в результате первоначальной координации с моле - - кулой воды, которая облегчает разрыв связи В - О. [9]
На рис. 33 схематично изображено соединение трехвалентного бора с четырехвалентным кремнием. При таком соединении до полной валентной связи на внешней оболочке не хватает одного электрона. [10]
В гчмическом анализе используются только соединения трехвалентного бора. Борная кислота Н3В03 образует с метанолом летучий борнометило-вый эфир. [11]
 |
Орбиты освязей и свободная орбита р в ВН3. Та же схема изображает свободный радикал СН3, в котором орбита р занята электроном. [12] |
Иной тип гибридизации наблюдается у соединений трехвалентного бора. Орбита р ( не изображенная на рис. 12) остается свободной ( и, следовательно, негибридизованной) и ориентирована перпендикулярно к плоскости гибридизованных орбит над и под атомом бора. [13]
 |
Орбиты а-связей и свободная орбита р в ВН3. Та же схема изображает свободный радикал СН3, в котором орбита р занята электроном. [14] |
Иной тип гибридизации наблюдается у соединений трехвалентного бора. Этот атом обладает в валентном слое тремя электронами, которые при соединении с другими атомами распределяются в одной орбите s и двух орбитах р, образуя три гибридизованных орбиты spz. Орбита р ( не изображенная на рис. 12) остается свободной ( и, следовательно, негибридизованной) и ориентирована перпендикулярно к плоскости гибридизованных орбит над и под атомом бора. [15]
Страницы: 1 2