Cтраница 3
В табл. 8 приведено пять галогено-фосфинных соединений рутения. В одном из трех уже рассмотренных соединений - в [ Ru2Cl34PEt2Ph) 6 ] [ RuCl3 ( PEt2Ph) 3 ] - помимо двуядерных комплексных катионов, имеются также моноядерные октаэд-рические анионы [ RuCl3 ( PEt2Ph) 3 ] - в форме реберного изомера: два атома хлора находятся в гране-позиции друг к другу, третий - в гране-позиции к фосфинной группе. Четвертое исследованное соединение - RuCl2 ( PPh3) 3 - отличается по составу от этого аниона, главным образом, отсутствием одного атома хлора ( и, конечно, отрицательного заряда); пятое - RuClH ( PPh3) 3 - дополнительной заменой второго атома хлора на водород. В обоих случаях комплексы мономерные, и координационное число Ru равно пяти. [31]
Общее количество структурных работ по соединениям рутения не очень велико: расшифрованы кристаллические структуры примерно 50 веществ. Большинство исследований выполнено за последние годы. [32]
Таким образом, материал по соединениям рутения удобно рассматривать, подразделив его на следующие основные группы: кислородные соединения ( RuVH и RuIV), галогениды ( Ruv - фториды, RuIV и Rum - хлориды и бромиды), нитро-зосоединения, соединения двухвалентного рутения ( фосфин-ные и с необычными лигандами), карбонилы и я-комплексы. [33]
С) образуется при действии на соединения рутения в кислом растворе МпО, СЬ или НСЮ4 при нагревании. [34]
Таким образом, транс-влияние нитрозо-группы в соединениях рутения, так же как и кислорода в рениевых комплексах, почти не проявляется в изменении линейных характеристик связей Ru - С1, но заметно сказывается в удлинении связи с транс-партнером, если таковым является нейтральная молекула. [35]
![]() |
Изменения коэффициента распределения микроколичеств Ru106 в зависимости от времени выдерживания раствора ( 2. / V HNOS при 17 и при 50. [36] |
Такое явление можно было объяснить образованием какого-то соединения рутения, Кр для которого значительно больше, чем для Ru в исходном индикаторном растворе. Чтобы проверить, что же происходит с микроколичествами Ru108 в растворах азотной кислоты при их старении, были поставлены опыты по изучению изменения Кр Ru106 в системе ТБФ-HNOs-H20 в зависимости от времени выдержки. [37]
Комплексные фториды осмия очень напоминают аналогич ные соединения рутения: обработка смеси четырехбромистого осмия и бромистого калия ( в соотношении 1: 1) трехфтористым бромом приводит к KOsF6 - твердому белому веществу с ма гнитным моментом, равным 3 2 магнетона Бора. [38]
Комплексные фториды осмия очень напоминают аналогич ные соединения рутения: обработка смеси четырехбромистого осмия и бромистого калия ( в соотношении 1: 1) трехфтористым бромом приводит к KOsF6 - твердому белому веществу с ма гнитным моментом, равным 3 2 магнетона Бора. [39]
Тем не менее в целом, сопоставляя карбонильные и п-комп-лексные соединения рутения и других переходных металлов, легко видеть особую склонность рутения к октаэдрическои или искаженно-октаэдрической координации. Карбонильные соединения Fe и Ru различаются и по составу, и по координации металла, и даже по композиции комплекса в соединениях аналогичного состава. [40]
В работе [130] исследован электролиз оксалатпых и ацетатных соединений рутения. [41]
Нами была предпринята попытка 2 - 5 выделить соединение рутения, переходящее в органическую фазу. Для этого навеску ТБФО, растворенную в СС14, насыщали 6 М НС1 с целью переведения экстрагента в Н - форму, что, как показали наши исследования, улучшает экстракцию. Затем полученный раствор экстрагента в течение 10 мин. [43]
Хлорид рутения ( II) получают электролизом раствора соединения рутения ( III) или восстановлением последнего амальгамами. Раствор RuCl2 в 2 N соляной кислоте устойчив и окрашен в синий цвет, из него после выпаривания в вакууме в атмосфере водорода выделяется голубовато-черный RuCl2, растворимый в воде. [44]
Значительно менее устойчивый оранжевый анион RuO образуется при сплавлении соединений рутения с Na2O2 и растворении плава в воде. [45]